160260. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 1-fenoxi-2-amino-alkánok előállítására
160260 kristályosodik. Ezt lehűtés után leszívatjuk, és etamol-éter elegyből átkris'tályosítjuk. Olvadáspont: '203—206°, ki.hozat.al 140,5 g (az elméletinek 51,5%-a). Az 1. példával analóg imádóin állíthatók elő 5 a következő I általános képletű vegyületek: R R, R9 R3 R/, R5 A hidroklofrid olva-R<; dáspontja, °C H H H CH3 H H H 139—140 H H H H OH3 H H 151—152 C2 H 5 H H H CH 3 H H 137—13,3 H H CH3 H OH 3 H H 213—214 H H H CH3 GH, H H 162—164 H H H OH;, H CH3 H 211—213 2. példa: l^(2^6'-Dimetiil-fen!OX,i)^2-iami:no-bu!tá!n-l hidroik lórid 10 IS 20 25 18,3 g .(0,095 mól) l-:(2',i6'-dimet,il-femoxi)-2--butanont 14 g (0,2 mól) íhidroxilamk>thidírokloriddal ilOO ml etanolban 26 ml víz és 20 ml piridin jelenlétében oximmá alakítunk. A keletkező anyagból 17,6 g-ot nyers állapotban 50 ml 30 metanolban '60°-oin és 5 att nyomás alatt Raney-nikkelen hidrogénezünk. A katalizátor elválasztása után az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot vízzel digeráljuk, sósavval megsavanyítjuk, és a semleges részt éterrel extráinál- . juk. A savasHvizes fázist meglújgosítjuk, az olajosan kiváló bázist éterbe felvesszük, az ét eres fázist magnéziumszulfáton szárítjuk, majd az étert ledesztilláljuk. A 112,6 g maradékot kevés alkoholban oldjuk, és éteres hidrogénkloriddal megsavanyítjuk, mire a ihicLroTcLorid kikristályosodik. Etanol-éter elegyből való kétszeres átkrístiályosiítás után a termék olvadáspontja 210— 211°. Kihozató! '8,2 g. 3. példa: l^(3',í5'-Dimetil-fienoxi)-n2r,amino-ibután--hidroklorid 40 45 50 11 g l-i(3',5'-dimetil-fienoxi)-2kbut!anont ,100 m] etanolban 100 ml piridin és 10 ml víz jelenlétében 8 g hidtroxilaminnal reagáltatunk. Az oldószert vákuumban lediesztillálva a maradékot vízzel digeráljuk, majd éterrel extraháljuk. A megszárít ott éter es oldatot bepárorjuk, és a 15 g maradékot 40°-on és 5 att nyomás alatt metanolban Raney-nikkelen hidrogénezzük. A nikkel elválasztása után a metanolt ledesztilláljuk, és így 10 g nyers bázist kapunk, Ezt kevés etanolban oldjuk, és éteres hidrogénkloriddal hidirokloiridiként kicsapjuk. Alkohol-éter elegyből átkristályosítva 7,6 g tiszta anyagot kapunk 166—168° olvadásponttal. 65 55 50 4. példa: l-(2',4',5'-Trimie'til-fenoxi)-2^ami;no-propán-hidrok lórid 20,7 g .(0,1 mól) H2',4',5'-trimetil-íenoxi)-piropanioinn2no.xiim.ot 250 ;ml metanolban oldunk, és 60°-on 5 att nyomás alatt Raney-nikkielen hidrogénezünk. A katalizátor leszívatása után az oldószert vákuumba, a ledesztilláljuk. A viszszamaradó 14 g anyagot i(az elméletinek 67%^a) etanolban oldjuk. Éteres hidtrogénklorddot hozzáadva 14 g hidroklorid kristályosodik ki, ezt alkoholból, éter hozzáadásával, .átkristáíyosítjuk. Leszívatás és szárítás után 10,1 g (az elméletinek 50!%-a) tiszta fehér kristályos terméket kapunk, 1,81—1.83° olvadásponttal. Ezzel a példával analóg módon állíthatók elő például a következő vegyü1 etek: l-(3V4V5'-tirime, t!Ílnfenoxi)-2-iainin.o-propán-hiclroklorid, op. 1216—,217°, 1 -(2 ',3' ,5 '-trimetil-if e]no.xi)-2-aiminoj propán-hidroklorid, op. 163—,164°, l-(2',4',i6'-trim.etil-ifenoxi)J 2:-amino-l bután--íhidroklorid, op. 2l5;7—25i8°, lH(2.',3',5'-tr1 imetiWeno'XÍ)-i2-arnÍ!no-i bután-Jhidroklorid, op. 160-^162°, 1—1(2' ,3', 6'^trimetilnfenoxi)-2-amino^p>ropán-hidroklorid, op. .214—42115°, l-i(2',4',5'-trimetilHfenoxi)-2-amino-4bu'án-ihidro-klorid, op. 160—105°, 1-^(3',4',5-trim.etilHf eno'XÍ)-J 2-amin.o-bután-hidrD-kloirid, op. 173—4.74°, ll-(2',3',i6'-trimetilHfeno.xi)n2-am.inonbutón-!hidroklorid, op. 2)41—243°, l_.(2',4'-.dimetil-fenoxi)-i2-iamino-bután-(hidiroklorid, op. 176—^17:8°, l-(3',4'^dimetil-fenoxi)^2-amino-ibután-íiidroklorid, op. 13.8—140°, l-((2',.3'-dimetilHfenoxi)-l2;-aanino-ibu, tán4hidroiklorid, op. 204—206°, l-(2',5'-dimetil-.fenoxi)-2^amino-íb.utónnhidrokloirid, op. 138—140°. 5. példa: l-(3'-Metil-4fenoxi)n2-iamiinoHpentán-ihidrokl!Oiria 9,6 g (0,05 mól) lH(3'Hme;tilHfenoxi)-pentanon-(2)-t 75 ml etanol és 8,5 g ammónia keverékében oldunk, és 14 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután 20°-on hozzácsepegtetünk 100 ml etanolban oldott 3,7 g nátiriumibórhidridet, egy óra hosszat 45—50'°-on keverjük, majd sósavat adunk hozzá. Az oldószer maradéktalan eltávolítása után vizet adunk a reakciókefveirékhez, és először .savas közegben, majd •nátronlúggal meglúgosítva éterrel kirázzuk. A báziikus kivonatot vízzel kétszer mossuk, az éteres fázist magnéziumszulfátan szárítjuk, és az lH(3.'nm,etil-fenoxi)-2.-amino-ipentán-'hidrokloridot frissen készített éteres hidirogénkloiriddal kicsapjuk. így 5,1 g (az elméletinek 44,3-%-a) tiszta fehér, analitikai tisztaságú termé-3
