160249. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-tritil-1,2,4-triazolok és azokat tartalmazó fungicid szerek előállítására
160249 8 Hatóanyag" Fertőzöttség a kezeletlen tontrollnövények fertőzöttségének %-ában 0,00039% 0,00009% hatóanyagkoncentráció esetén 4. sz. vegyület 5. sz. vegyület 7. sz. vegyület 8. sz. vegyület 11. sz. vegyület 18. sz. vegyület 19. sz. vegyület 20. sz. vegyület 34 14 14 23 0 9 5 13 41 33 51 59 19 53 28 41 10 15 2. példa: 6,9 g (0,1 mól) 1,2,4-triazolt 250 ml abszolút dimetilformamddban feloldunk és ezt követően hozzáadunk 34,7 g (0,1 mól) 2,4-diklórfenil-difenümetilkloridot és 10,5 g (1,11 mól) trietilamint. Az elegyet 3 órán keresztül 80—90 °C-on melegítjük, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot vízzel mossuk, így az aminhidrokloridot eltávolítjuk, majd metilénkloridban felvesszük, nátriumszulfáttal szárítjuk és a metilénklorid ledesztillálása után 40 aeetonból átkristályosítjuk. így 35 g l-(2,4-diklórfenil-biszfenil-metil)-triazolt kapunk (2. sz. vegyület) halványságra kristályok alakjában 187—189 °C olvadásponttal. A hozam az elméleti hozam 98,%-a. Az 1. és 2. példa szerinti módon állítottuk elő az alábbi I általános képletű vegyületeket. Végy. száma A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 20 6 1. példa: 7 6,9 g (0,1 mól) 1,2,4-triazolt 250 ml abszolút 8 acetonitrilben feloldunk, 31,4 g (0,1 mól) m- 25 -klórfeml-difemlmetilkloríidot és 10,5 g (kb. 0,11 mól) trietilamint adunk hozzá és az elegyet négy órán keresztül 80 °C-on melegítjük. 9 Lehűlés után az aminhidroklorid és részben a reakciótermékek kiválnak. Az oldószert ledesz- 30 10 tilláljuk, és a maradékot vízzel addig mossuk, 21 amíg klónionok már nem mutathatók ki. A terméket szárítás után acetonból átkristályosít- 22 juk. így 30 g l-ím-iklórfenil-biszfeml-metilj-triazolt kapunk színtelen kristályok alakjában 35 23 119 q C olvadásponttal. (A hozam az elméleti hozam 90%-a.) 1. sz. vegyület. X H H H H H H H 3-Cl,5—H H H H R CßHs p^klórfenil o4klórfenil p-klórfenil p-fluorfenil m-trifluormetilfenil m-cián fenil C6 H 5 o-fluorfenil o-cián fenil p-cián fenil R' R" Op. °C CöH.5 C6H5 C6H5 219 123 C6H5 C6H5 p-klórfenil CßHs CßHs 154 147 156 C6 H 5 128—130 p-iklórfenil CßHs CßHs CßHs C6 H 5 CßHs CßH.r, CßHs CßHs C6 Hs 155 235 181 C6 H 5 189—193 C6 H 5 171—172 3. példa: 16 g (0,09 mól) l-(m-klórfenil-biszfenilmetil)-triazolt 300 ml széntetrakloridban (vagy dietiléterben) feloldunk és szükséges mennyiségű sósavgázt vezetünk bele. Ezt követően az oldó-45 szert ledesztilláljuk és a maradékot aceton és éter 2 :5 arányú elegyéből átkristályosítjuk. így 16,5 g hidrokloridot (11. sz. vegyület) kapunk színtelen, higroszkópos kristályok alakjában 154 °C olvadásponttal. 50 A 3. példa szerinti módon állítottuk elő az alábbi VI általános képletű vegyületeket. Végy. száma Sav R R' R" Op. °C 12 HCl CgHs C6H5 C6H5 135 13 HCl p-Mórfenü CßHs CG H 5 105—109 14 HCl 2,4-diklórfenü CßH5 CßHs 165 15 CH3 CHOHC0 2 H p4klórfenil CeHs CßHs viaszszerű anyag 16 CH3CHOHCO2H 2,4-diklórfenil C6H5 C6 H 5 viaszszerű anyag 17 CH3CHOHCO9H CßHs C6H5 CeHs 180 18 CH3CHOHCO2H m-klórfenil CeHs CeHs Viaszszerű anyag 19 HCl o-klórfenil CßHs CßHs 172 20 CH3CHOHCO2H ó-Mórfeni! CßHs C6 H 5 viaszszerű anyag
