160223. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált fenilkarbamátokat tartalmazó herbicid szerek
160223 6 Különösképpen alkalmas hatóanyagokként megemlítjük az oximinoalkán-O-karbonsavanilidek szubsztituált karbamoiloxi-származékail,. Az eddig le nem írt új vegyületeket pl. az alábbi eljárással állíthatjuk elő: A II általános képletű vegyületeket, vagy e vegyületek sóit reagáltatjuk a) a III általános képletű izocianátokkal, célszerűen valamely szerves oldószerben, pl. ace*tonban, metilizobutilketonban, tetrahidrofuránban vagy dioxánban és adott esetben katalizátor hozzáadása közben, célszerűen katalizátorként valamely terc. szerves bázist, pl. trietilamint vagy valamely szerves ónvegyületet pl. di-n-butil-óndilaurátot alkalmazunk, vagy b) a IV vagy V vagy VI általános képletű halogenideíkkel, előnyösen szervetlen bázis, pl. nátriumkarbonát, vagy káliumkarbonát, vagy valamely terc. szerves bázis, pl. trietilamin, piridin, dimetil- vagy dietilanilin hozzáadása közben, amikaris oly módon is eljárhatunk, hogy először előállítjuk az erős bázisok megfelelő sóit és ezeket azután előnyösen szerves oldószerben, pl. acetonitrilben vagy metilizcibut!il-> ketonban reagáltatjuk a megfelelő halogeniddel, vagy c) foszgénnel vagy tiofoszgénnel, célszerűen valamely szerves oldószert alkalmazva, pl. ecetésztert, fetrahidrofuránt, metilénkloridot, etilénkloridot vagy széntetrakloridot, savmegkötőszer hozzáadása, pl. a b) változatnál említett bázisok hozzáadása közben, majd tovább reagáltatjuk valamely Rí' H—N hidrofuránban és hozzáadunk 0,5 ml trietilamint és 6,2 ml metilizocianátot. 15 órát állni hagyjuk szobahőmérsékleten, majd pentán hozzáadásával leválasztjuk a képződött karbamátot. Termelés: 25,5 g (96,3 elméleti %) op.: 133— 134 °C. b) 2-0'XÍ:mÍ!nqpiropán-0-:feaiiboinsav-3-i(N,W-pentamet!Ílén-karbaimoiloxi)-anilid A 16,7 g (0,08 mól) 2-oxirnmopropán-O-karbo.nsa.v-3'-hidroxianilid-ből nátriumhidroxid-dal metanolban előállított nátriumsót szárítás után 50 ml acetonitrilben vesszük fel. 15 °C~on. végzett keverés közben becsepegtetünk 13,0 g (0,88 mól) piperidin-N-karbonsavkloridot. Még egy órát folytatjuk a keverést szobahőmérsékleten, majd szűrjük, vákuumban bepároljuk a reakciókeveréket, a maradékhoz 200 ml étert adunk és leszívatjuk a karbamátot. Termelés: 16,1 g (5.9,4 elméleti %), op.: 113 119 °C. • c) 3-oximiinopentán-04tarbon.sav-3'-(etoxi-25 karboniloxi)-anilid 23,6 g (0,1 mól) 3-oximinopentán-O-karbonsav-3'-hidroxianilidet felveszünk 50 ml piridinben és 13,0 g klórhangyasavas etüészter hozzá-30 adása után egy órát melegítjük gőzfürdőn. Ezután vákuumban bepároljuk, a maradékot felvesszük éter/jegesvízzel és a szerves fázist a következő mosásoknak vetjük alá: híg sósav, jegesvíz, hideg káliumkarbonát-oldat és jeges-35 víz. Magnéziumszulfátos szárítás után bepároljuk és vákuumban szárítjuk a kapott terméket. Termelés: 23 g (75 elméleti %) n20 D = 1,5332. 10 15 20 R2 általános képletű aminnal, vagy valamely alkohollal vagy fenollal, amelyek általános képletét HO—R3 jelzi, vagy valamely Rí" HO—N=C \ R2" általános képletű oxim-mal, adott esetben a b) változatnál említett bázisok, hozzáadása közben, és ahol Rí, R2 , R 3 , R 4 , R 5 , Rí', R 2 ', Rí", R2" és X és Y a fenti jelentéssel bírnak, és Hal halogénatomot jelent, elsősorban klóratomot. A következőkben példák kapcsán ismertetjük az új fenilkarbamátok előállítási eljárását: a) 2-oximiniop.ropán-0-'karbo.nsiav^3'-í(N-metilk,arbamoiloxi)-anilid 20,8 g (0,1 mól) 2-oximinopropán-O-karbonsav-3'-hidroxianilidet felveszünk 100 ml tetra-40 45 50 55 60 65 Az alábbi táblázatban ily módon előállítható I általános képletű vegyületeket ismertetünk: Vegyület száma Vegyület elnevezése Fizikai állandók :2«oximinopropán-0--karbonsav-4'-(N-metílkarbamoiloxi)-anilid 2-oximinopropán-O-karbonsav-4'-(N-metilkarbamoiloxi)-anilid 2-oximinopropán-O-karbonsav-4'-(N-propilkarbamoiloxi)-anilid 2-oximinopropán-O-karbonsav-4'-(N-izopropilkarbamoiloxi)-anilid 2-oximinopropán-O-karbonísav-4'-(N-n-butilkarbamoiloxi)-anilid Op.: 109—111 °C Op.: 113—115 °C Op.: 103—105 °C Op.: 142—145 °C Op.: 90— 91 °C 3
