160220. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklikus amidinszármazékok előállítására

olvadásponttal. A maleát etilacetátból kristályosítva 116—118°-on olvad. 9. példa: 2^[a-(2-piridil)-a-(metil)-benzil]-imidazolin 2 g a-(2-piridil)-a-(fenil)-tiopropionamiidot és 20 ml etiléndiamint nitrogónatmoszférában visszafolyató hűtő alkalmazása mellett (140° fürdőhőmérséklet) hevítünk. A fölös diamint elűzzük, a maradékot benzolban oldjuk, és a benzoics oldatot szűrjük, mossuk, megszárítjuk és bepároljuk. A visszamaradt halványzöld olajat izopropiléterből kristályosítva 2-i[a-(2-piridil)-a-(metil)-benzü]-irnidazolint kapunk 102—103° olvadásponttal. A maleátja acetonitrilből kristályosítva 156,5—158°-on olvad. 10. példa: l-(^-Dimetilaraino-etil)-2-([a-(2-piridil)-p-klórbenzil]-knidazolin 11,4 g a-(p-klÓ!rfenil)-o-(2-piridil)-acetonitrilnek, 6,6 g N,N-dimetil-dietiléntriaminnak és 0,2 g kénnek a keverékét nitrogénatmoszférában visszafolyató hűtő alkalmazása mellett (135— 140°) 5 óra hosszat hevítjük. Ezután a reakciókeveréket lehűtjük, hozzáadunk 150 ml benzolt, az oldatot 40 ml jeges vízzel mossuk, vízmentes káliumkarbonát fölött megszárítjuk, leszűrjük, és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot vákuumban ledesztillálva 1 torr nyomás alatt 195—200°-on l-(^-dimetilamino-etil)-2-[a-(2-pMdil)~p-Mórbenzil]-imidazolint kapunk aranysárga olaj alakjában. 11. példa: 2-[a-(2-Piridil)-benzil]-imidazolm 16 g (0,1 mól) 2^benzilimidazolint részletekben hozzáadunk keverés közben 8,5 g (0,22 mól) nátriumamidnak 300 ml cseppfolyós ammóniával készült szuszpenziójához. 10 perc múlva a keveréket átvisszük egy lehűtött autoklávba, hozzáadunk 15,8 g (0,1 mól) 2-brómpiridint, az autoklávot lezárjuk, és keverés közben 6 óra hosszat 50°-on tartjuk. Ezután az autoklávot —40°-ra hűtjük, kis részletekben hozzáadunk 5 g ammóniumfcloridot, és az ammóniát elpárologtatjuk. A maradékot nitrogénatmoszférában 300 ml benzolban oldjuk, óvatosan vizet adnnk hozzá, a benzolos réteget elkülönítjük, vízimentes káliumkarbonát fölött megszárítjuk, leszűrjük, és a szűredéket bepároljuk. A maradékot acetonból kristályosítva 2^[a-(2-piridil)-benzil]-imidazolint kapunk 135— 136° olvadásponttal. 12. példa: 2-[a~(2-Piridil)-p-klórbenzil]-imidazolin 5 25 g metil-a-(2-piridil)~p-klórfenil-a'0etátot és 50 g etiléndiamint visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 10 óra hosszat forralunk. A fölös diamint és a metanolt vákuumban eltávolítjuk, és a visszamaradt N-(/?-aminoetil)-a-(2-piridil)-10 -p-klórfenil-acetamidot 500 ml xilolban oldjuk. Ezt az oldatot nitrogénlatmoszférában visszafolyató hűtő alkalmazása mellett melegítjük, vízelvonót használva a képződő víz állandó eltávolítására. Amikor már nem válik ki víz, a 15 xilolt vákuumban eltávolítjuk, és a viszkózus maradékot acetonitrilben oldva átalakítjuk a savanyú maleátjává. Olvadáspontja 156—158°. 20 13. példa: 2-[!aH(2-Pirimidinil)-p-klórbenzil]-im idazolin a) 15 g finoman porított nátriumamidnak és 25 10 g metilaniliniiak a keverékét 400 ml éterben 1 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd hozzáadunk 14 g N-meteil-N-fenil-ciánamidot és 15 g p-klórbenzilcianidot, további 1 óra hosszat .keverés közben 30 visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, a lehűtött keverékihez óvatosan 200 ml vizet adunk, és az éteres fázist elválasztjuk. A vizes oldatot ecetsavval megsavanyítva p-klórfenilmalonnitrilt kapunk. 35 b) Az így kapott dinitrilből 20 g-ot és 20 g trietiilaimint 200 ml dimetilformamidban oldunk, és 20—25°-on bevezetünk 8 g száraz kénhidrogént. 5 óra múlva a keveréket 500 ml jeges vízbe öntjük, a kapott aH(p^klórfenil)-a-H(ciano)-tio-40 acetamidot szűrőre visszük és vízzel mossuk. c) Az így kapott tioamidból 20 g-ot és 6,6 g etiléndiamint 500 ml benzollal visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 6 óra hosszat melegítjük, majd a reakcióké véreket lehűtjük, és vízzel mos-45 suk. A benzolt elűzzük, mire 2^(a-ciano-p-klorbeinziilj-kaidazolin marad vissza sűrű olaj alakjában. d) Az így kapott olajat 200 ml vízmentes also kohóiban oldjuk, és 0°-on száraz hidrogénkloriddal telítjük, majd 24 óra hosszat 20—25°-on tartjuk. Az alkoholt és a hidrogérikloridot vákuumban 30° alatt eltávolítjuk, a maradékot 100 ml száraz etanolban oldjuk, és hozzáöntjük 55 200 ml, ammóniával telített száraz etanolhoz. A reakciákeveréket 20—i25°-on 2 óra hosszat keverjük, az ammóiniumkloridot kiszűrjük, és a szűredéket vákuumban bepárolva 2H(a-karbamidino-^p-klór'benzil)HÍtmidazolint kapunk. 60 e) Az így kapott amidint 100 ml etanolban oldva hozzáadjuk malondialdeihidnek (készült malonaldehid-tetrametilaaetálnak 20—25°-on, 1 %-os sósavval való hidrolizálásával) vizes-alkoholos oldatához, és nitrogén atmoszférában 3 65 óra hosszíat forraljuk. A reakciákeveréket nátri-4