160211. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-fenil-1-3-dihidro-2H-1,4-benzodiazepin-2-on származékok előállítására
160211 21 22 foszforsavas vagy knómsavas, vagy szerves savas, pl. maleinsav, fumársavas, borostyánkősavas, hangyasavias vagy eoetsavas kezelés után savaddiciós sóik formájában is elkülöníthetjük. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül a példákban részletesen ismertetjük. 1. példa: 16,4 g fenilpiroszőlősav 350 ml etanoiial készízett oldatához 10,7 g p-metilfenilhidrazmt adunk, és az: elegyet 30 percig visszafolyatás közben forraljuk. A reakció lezajlása után az oldószert desztillációval eltávolítjuk. Olajos termék alakjában, csaknem kvantitatív hozammal fenilpiroszol ősav-p-metilfenil^hidrazont kapunk. 2. példa: 16,4 g fenilpiroszőlősav 350 ml etanoiial készített oldatához 1:2,3 g p-metoxiíenil-nhidrazint adunk, és az elegyet 30 percig visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. Olajos termékként fenilpiroszőlasav^p-metoxifenilhidrazont kapunk. 3. példa: 8i2 g etil-femlpiruvát-p-metilfenilhidrazon 200 ml abszolút etanoiial képezett oldatába száraz sósavgázt vezetünk. Az elegyet 1 órán át 7:0— 75 °C-on keverjük, majd jéggel hűtjük. A kivált csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Etil-5j metil-3-fenil-indol-2-karboxilátot kapunk, op.: 125—126 °C. 4. példa: 25,3 g fenilpiroszőlősav-p-metilfenilhidrazon 20 ml ecetsavval képezett oldatába vízmentes sósavgázt vezetünk, majd a reakcióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A képződött csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk, majd vizes acetoniból átkristályosítjuk. 18 g 3^fenil^5-metil-indol-2-ikaribonsavat kapunk, op.: 227 C C. 5. példa: 2Í6,9 g fenilpiroszőlősav-p-metoxifenilhidrazon 30 ml ecetsavval képezett oldatát 2 órán át 75—ßO t-on melegítjük. Az elegyet lehűtjük és vizet adiunk hozzá. A csapadékot leszűrjük és aceton-víz elegyből átkristályosítjuk. Színtelen tűk alakjában 19,2 g 3~fenil-6-<metoxi-indol-2--karbonsavat kapunk, op,: .218 °C. 6. példa: 18 g fenilpiroszőlősav 30 ml ecetsavval képezett oldatához 10,7 g p-metilfenilhidrazint adunk, és az elegyet 3 órán át 75—80 °C-on melegítjük. A reakcióelegyet lehűtjük, és vizet adunk hozzá. A csapadékot leszűrjük és aceton-víz elegyből átkristályoisítjuk. 18,2 g 3~fenil-^5-inetil-Í!ndol-2--karbonsavat kapunk, op.: 2:27 °C. 7. példa: 18 g fenilpiroszőlősav 30 ml ecetsavval képezett oldatához 12,3 g p-metoxifenilhidrazint adunk, és az elegyet 3 órán át 75—80 °C-on melegítjük. A reakcióelegyet lehűtjük: és vizet adunk hozzá. A csapadékot leszűrjük és aleton-víz elegyből átkristályosítjuk. 17,9 g S-fenil-S-metoxi-mdoI-2-karbonsavat kapunk, op.: 218 °C. 8. példa: 55 g a-benzilacetecetsav-etilészter 250 ml etanoiial képezett oldatához hűtés közben 85 ml 5iö%-os vizes káliutmhidroxidoldatot, majd 500 ml jeges vizet adunk. A jéghideg elegyhez 26.7 g p-toluidiiníből, 100 ml tömény sósavból, 150 ml vízből, és 17,9 g nátriuimnitrit 60 ml vizes oldatából képezett diazóniumsó-oldatot csepegtetünk. Az elegyet 1 órán át 5 °C-on keverjük, és éterrel extraháljuk. Az: éteres extraktumot nátriumszulfát fölött szárítjuk, majd az oldószert eltávolítjuk. Az olajos maradékot 200 ml etanolban oldjuk és az oldatba száraz sósavgázt vezetünk. Exoterm reakció indul meg, és az oldat az átbuborékoltatás alatt 70—75 °C^ra melegszik. Az elegyet 2 órán át állni hagyjuk, majd lehűtjük, a csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Etil-5-metil-3-fenil-indol-2-karboxilátot kapunk. Etanolos átkristályo^sítás után analitikai tisztaságú, színtelen tűkristályokat kapunk, op.: 125—126 °C. Elemzés C]8'Hi702 N képletre: Számított %: C = 77,39 H = 6,13 N = 5,01 Talált %;: C = 77,53 H = 6,04 N = 5,01 9. példa: 28,3 g p^anizidin, 95 ml tömény sósavoldat és 120 ml víz elegyét oldat képződéséig melegítjük, majd az oldatot 0 °C alatti hőmérsékletre hűtjük. Az elegyhez 50 ml vízben oldott 16,5 g nátriumnitritet adunk,, és az elegyet erélyesen keverjük, majd éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot nátriumsaulfát fölött szárítjuk, majd az oldószert eltávolítjuk. Az olajos maradékot 100 ml abszolút etanolban oldjuk. Az oldatba száraz sósavgázt vezetünk 50 percig, miközben az 10 15 20 - 25 30 35 40 45 50 55 60 11
