160210. lajstromszámú szabadalom • Eljárás krománszármazékok előállítására
160210 9 10 -knamán. A hozam 10,6 g. A nyersterméket 50 ml etanolban oldjuk és a felmelegített oldathoz etanolban oldott 1,8 g oxálsavat adunk. Az elegyet lehűtjük, a kivált oxalátot leszívatjuk és etanollal mossuk. 7 g semleges sót kapunk, 5 melynek olvadáspontja 246—248 °C. Az; analízis eredménye: Összetétel: C^Hy^O, 0 Molekulasúly: 789,0 10 Számított: 66,97% C, 9,19% H, 3,55% N, Talált: 67,09% C, 9,2,3% H, 3,48%, N. A fenti oxalátot bázissá alakítjuk oly módom, hogy feleslegben vett 1 N nátriumihidr- 15 oxidoldatban szusapendáljuk és a felszabadult •bázist éterrel kirázzuk. Az éteres oldatot (mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és •az étert elpárologtatjuk. A nyers bázist 119— 121 °C olvadásponttal kapjuk. A terméket 20 heptáruból átkristályosítva az. olvadáspont 121— 123 °C. Az analízis eredménye: Összetétel: C2iH3 sN0 3 Molekulasúly: 349,5 95 Számított: 72,16% Talált: 72,00% 9. példa: 10,09% H, 9,90% H, 4,01% N, 3,90% N. 30 7,6 g 2,2,5,7,8-psntametil-6-<(2,3-apaxipropoxi)~ -kromán és 4,13 g benzilizopropilamin 20 ml etanollal készült oldatát 3,i5 órán át 75 °C-^on tartjuk. Ezt követően az etanolt csökkentett „5 nyomáson ledesztilláljuk, a maradékát (11,9 g) 20 ml éterben oldjuk és éteres sósavoldattal semlegesítjük. Az oldatot lehűtjük, a nem reagált banzilizopropilaimin kivált hidrokloridját leszívatjuik. A szűrletet 150 ml vízzel kirázzuk, a fázisokat szétválasztjuk és a vizes fázist ammóniával meglúgosítjuk. A felszabadított 2,:2,5,-7,'8Hp9ntametil-8-i[3H(N-ibenzil-!N-izopropilam.iino)-2^hMroxip(ropoxi]-kromán-<bázi,st éterrel kirázzuk, az egyesített extraiktokait vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk és az étert vákuumban ledesztilláljuk. 5,4 g bázist kapunk viszkózus olaj alakjában. E bázis perklorátját a bázis etanolos oldatának 70%-os perklórsavval történő semlegesítésével állítjuk elő. Op. = 16.4—167 °C. Az analízis ei*edménye: Összeitétel: C27.H40CINO7 Molekulasúly: 526,1 40 45 50 Számított: 61,63% C, 7,67%i H, 2,66% N, 6,74% Cl, Talált: 61,49% C, 7,72% H, 2,56% N. 6,92% Cl. 10. példa: 20 ml metanolban oldott 8,1 g, az előző példa szerint előállított 2,2,5,7,8-penitamatil-6-[3- <s5 55 60 -(N^benzil-N-izopropilamino)-2-(hidrioxipropoxij-kromán bázishoz 1,6 g 20%^os paládium/szén katalizátort adunk és kb. 180 torr hidrogéntúlnyomáson szobahőmérsékleten a hidrogénfelvétel befejeződéséig hidrogénezzük. Ezt követően a .katalizátort leszívatjuk, metanollal mossuk, a szűrletet csökkentett nyomáson szavazna pároljuk és a maradékot 30 ml cikloihexánnal hígítjuk. Lehűtés után a kivált 4,7 g 2,2,5,7,1 8~pein l tametil-i6-)(;3-iZQpropilamino-2 -hidroxip!ropoxi)-ikrománrt kapjuk, melynek olvadáspontja 118—1.18 °C. A termék a 6. példa szerint kapott anyaggal azonos. 11. példa: 40 ml etanolban oldott 8,3 g ,2,,2,5,7,8-psntametil-6-i(2,3-epoxiprqpoxi)-krománhoz 4,9 g banzil-terc.-buitilamint adunk és az elegyet 3 órán át 70 n C-on melegítjük. Ezt követőem az etanolt a reakeióikeverékből csökkentett nyomáson, forrásban levő vízfürdő hőmérsékletén ledeszitilláljuk és a maradékot 50 ml vízmentes éterben oldjuk. Az oldatát éteres sósavoldattal semlegesítjük, lehűtés után a kikristályosodott terméket leszívatjuik és etanolból átkristályosiítjuk. 5 g 2,;2,5,7,8-.pe;ntametil-6-[3--(N-beinzil-N-terc.-jbutilaimiinoJ^Hhidíroxipiropoxi]-kraman-hidrokloridot kapunk. Op. = 214— 215 °C. Analízis eredménye: Összetétel: C28 H42ClNO;i Molekulasúly: 476,1 Számított: 70,63%: C, 8,91% H, 2,94% N, 7,44% Cl, Talált: 70,62% C, 8,9.8% H, 2,76% N, 7,43%, Cl. 12. példa: 11 g nyers 2,2,5,7,8-pentametil^6-i (2,3-epoxipropoxi)-kroimáin 5,8 g ftáliimid és 4 csepp piridin keverékét 70 ml etanolban 6 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Ezt követőien a ireakcióelegyet 0 °C-ra lehűtjük és a nem reagált ftálimidet a reakeiókeverékből szívatással eltávolítjuk, a szűrletet pedig csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. Az olajszerű maradékot 45 ml etanolban oldjuk, az oldatot 8,4 g 50%-os hidrazilhidrátital elegyítjük és a reakeiókaveréket 30 percen át forraljuk. Ezután a még meleg keverékhez 120 ml telített etanolos sósavoldatot, adunk és 45 percig még tovább forraljuk. Ezt követően az elqgyat lehűtjük, a kivált fitálhidrazidot leszívat j>uk és etanollal mossuk. Az egyesített szűrletefcat csökkentett nyomásom szárazra pároljuk, a maradékot 250 ml víz és 200 ml éter elagyével hígítjuk és oldódás után az éteres fázist elkülönítjük. A vizes fázist éterrel mégegyszer kirázzuk és kb. ,10%-os nát-5
