160208. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa(4-izobutil-ciklohexenil)-karbonsav- származékok előállítására

9. ű-i(4JÍzdbutil-4-oikloihexenil-l)-izova|leriánsav Forráspontja 0,007 Hgmim-nél 118—120 °C. A termelést «-(á-iaobutilnl-iaiklolhexenil-lj-izovaleriiánsavás-etilészbenből indítjuk (leírását lásd áz 5. példáinál); a kitermelés 66,7%-os. A megfelelő nátriumsót 8i9%-os kitermeléssel állítottuk elő. 10. példa: «-i(4-izolbutil-l-dklohiexenil-il)ipropioinhidroxámsaív Szerkezeti képlete VII. az ábralapom. Hidroxilamin oldatot készítünk 1,25 g (0,0-18 mól) hidroxilaimin-hidroikloridból és 0,414 g (0,018 g atoim) nátrium 15 ml metanolos oldataiból. A keletkeaett nátriumkloridot szűrjük és a szűrlethez 0—2 °C között 2,7 g (0,012 mól) ö-(4-izobutil-l-dklohexenil^l)-prop.ionsavas-metilésztert és olyan nátriummetilát oldatot adunk, amely 0,276 g nátriuminak (0,012 grammatom) 10 ml metanolban való oldásával készült. A reakcióelegyet 5 órán keresiztül keverjük, egy éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd szárazra pároljuk csökkentett nyomáson. A maradékot vízben sziuszpendáljuk, sósavval savanyítjuk pH l-ig és a kicsapott savat éterrel kivonjuk. Az éteres oldatot vízzel mossuk, kálciumfoiszfát felett szárítjuk, szűrjük és csökkentett ntyomáson szárazra pároljuk. A maradékot 5 ml ciklohexánból kikristályosítjuk. Termék: 0,5 g a-(44zobutiH^ciklohexenil-l)-prQp;ionhiidroxámsav, olvadáspontja Kofler-készüléken mérve 1:2,3—124 °C. A kitermelés 18,5%-os. 11. példa: Elkészítjük a 10. példában leírt módszer szerint a következő vegyületet: a:-(4-izo!butil-l-cikloihexeml^l)-in-butirohidroxámsav, olvadáspontja (Kofler készülékben): 128—129 °C. A szintézist a-(4-izobutil-l-ciklohexenil-l)-n-vajsavas-etilészterből és hidroxilamin etanolos oldatából indítjuk, a kitermelés 25%-os. 12. példa: ifí-(4-izabutil-l-űikloíhexenil-l)-(propiönaimid Szerkezeti képlete az ábralapon VIII. 51 g (0,194 mól) a-(4-izobutil-l-ciklohexenil-l)-propio:n.savas-etilész:tetrt (szintézisének leírása az 1. példában) feloldunk 400 ml ammóniával telített etanolban. A keveréket autoklávba helyezzük és ott tartjuk 100 °C-o:n, 6 órán keresztül, keverés alatt. 20 °C-ra való lehűtés után az ammónia és etilalkohol feleslegét atmoszférikus nyomáson való desztillációval eltávolítjuk. Az 8 el nem reagált észtert 0,1 Hgmm-es nyomáson rektifikáljuk. A maradékot 5 ml forrásban levő nJiexániban vesszük fel és lehűtéssel kristályosítjuk. 3,9 g (4-izabutil-l-ciklohexenál-l)-ipropi-S onamid keletkezik, olvadáspontja (Kofler készülékben) 74—75 °C. A kitermelés 8,5%t-os. 13—19. példa: 10 Elkészítjük a következő vegyületeket a 12. példában leírt módszer szeriint: 13. ia-(4-izobutil^l^ciklahexeniH)-N-,metil-15 -propionamid Forráspontja 0,07 HgmnHnél 154—158 "C. szintézise ia-(4-izobutil-l-cikloihexenil-l)^propionsav-atilészterből és manametilamin-oldatiból 20 indul ki. 14. a^(4JÍzqbutil-l-oiklohexenil-l)-N,N-dietil-propiamamid 25 Forráspontja 0,08 Hgmmnnél 118—120 °C, szintézise a^(4-izi

abutil-nl-ciklohexenil-l)-propionsavas-et,ilészterből és dietilamin oldatból indul ki. 30 15. Nw[iaM(4-izobutil-l-(OÍklohexeni;

H)Hn-butiril]-imorfolin Forráspontja 0,01 Hgmm-nél 148—150 °C. Szintézise ia-i(4-izObutil-l-oiklohei

xeniil-l)Hn-'Vaj.,5

savas-etiilészterből és morfolinból indul ki. 16. N-[ícf-(4-izohut!Íl-l-HCÍ.klo!bexenil-l)-propionil]-pirrolidi:n 40 Forráspontja

0,045 Hgmm-nél 118^120 °C, a szintézise a-|44zabutil-l-ciklohexenil-l)HW,

opionsavas-etilészterből és pirrolidinből indul ki. 17. N-[a-(4-izoibutil-l-ciikloihexenil~l)-propio<nil]-piperidin Forráspontja 0,045 Hgmm-mél 126—12,8 °C. Szintézise a^(4HÍzobutil-l-ciklo,hexeni;l-l)-propionsav-etilészterből és piperidinből indul ki. 18. N^['o^(4-izobutiU-dklabexenil-1 )~pir opioml]-hexa:metilén-imin Forráspontja 0,08 Hgmm-nél 132—134 °C. Szintézise ö~(4-izobutil-l-dklohexenil-l)^propionsavas-etilészterből és hexametilán-iminből in-55 dul ki. ,19. NHmeit!Íl-N'-[a-,(4-izobutil-l-<ciklohexenil-l)-propionil]-piperazin 60 Szintézise a-(4-izolbutil-l-oiklQhexeml-l)-pro_ piomsavas-eitilészterből és N^metil piperaziinból indul ki. Az N-metil-N'-[ía^(4-izobutil-l-ciklohexenil-l)Hpropio!nil]Hpiperazim-Hhidírdklorid olv.a-65 dáspontja (Kofler készülékben) 230—232 °C. 4