160193. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-rövid szénláncú alkil-4,5- difenilpirrol-származékok előállítására
160193 11 12 2-n-propih3--et(»fea»banil-4,5-bisz^(p-!metoxifenil)-pisrrol hozam: 71% op,: 103—104,5 °C 2-metü-3'^toxibarbonil-4-1(p-inetioxi-tfeml)-i5--fenü-jpirrol hozam: 63% op.: 148—149,5 °C 2-metil^3^etoxikarboiml-4-f(p-meto'xi-rfenil)-5--(p-klór-tfenil)-pirrol hozam: 72% op.: 206— 208 °iC 2-arietil^jetoxikarbonil-4-<fenil^5^(p-dimetilamino-fenil)-pirmoi hozam: 60% op.: 172,5— 174,5 °C 2-metil-3-etoxikarbonil-4,5-biiszri(p-dimetiJ_ amlno-fanil)-pirrol hozam: 57% op.: 226,5— 2128,5 °C 2-m.etil-3-iciano-4,5-.bisz-*(p-inetoxi-fenU)-pirrol hozam: 56% op.: 180—181 °C 2) 2t-metil-4,5-<bisz-(p-metoxi-^fenil)-pir.rol 150 ml 80%-os kénsavba beadagolunk 10 g 2-anetilH3-^toxikaribonil^,5^bisz^(p-inetoxi-fenü)-pirrolt, majd a kapott elegyet 10 percig 80 °C-on kevertetáük. A rer|kció befejeződése után a reakcióelegyet 300 g jeges vízre öntjük. A kivált csapadékot szűrjük, vízzel mossuk, majd megszárítjuk. Ekkor 6,7 g kristályos nyersterméket kapunk. A terméket benzol-petroléter elegyből kristályosíthiatjuk át; az át kristályosítás után 127,5—12,8,5 °C olvadásipontú színtelen prizmákat kapunk. Elemi összetétele: C19H19O2N Számított: C 77,79% H 6,53% N 4,77% TejLált: C 77,89% H 6,48% N 4,78% 2. példa: 2-etiI-4,5-biszH(p-metoxi-ifeml)-pirrol 1) 2-etil-3-etoxikarbo! nil-'4,5-bisz-t( , p-imetoxifenil)-pirrol 3,6 g lanizoin 25 ml ecetsavval készített oldatához hozzáadunk 2,5 g ^oxo-jvaleriánsavas etáiésztert és 4 g ammóniutmi^aetátot. A kapott keveréket 2 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A reakció befejeződése után az elegyet 1 liter jeges vízbe öntjük. A kapott keveréket az 1. példa 1. bekezdése szerinti módon feldolgozva 4,1 g 2-etil^3-©toxikarfoonil-4,5-bisz-(p-metoxi-tfenil)~pirrolt kapunk színtelen lemezes kristályok alakjában. Olvadáspontja: 137—140 °C. Elemi összetétele: C23H25O4N Számított: C 72,80% H 6,64% N 3,60% Talált: C 72,48% H 6,73% N 3,35% 2) 2-etil-4,5-bisz-i(p-metoxÍHfeml)-<pirrol 22 ml 80%-os vizes kénsavihoz hozzáe.dunk 1,5 g 2-etil-4-etoxikarbonil-4,5j bisz-(p-flTietoxifenil)-pirrolt. A kapott keveréket 95 °C-on keverjük 10 percig. A reakció befejeződésé után a reakcióelegyet 70 ml jeges vízbe öntjük. A 10 15 keveréket az 1. példa 2. bekezdése szerinti módon feldolgozva 1,0 g 2Hetil-4,i5-bisz-(p-, mefcoxifenil)-pirrolt kapunk nyers kristályos any?g alakjában. A kristályos nyersterméket vizes etanölból átkristályosítjuk. Ekkor színtelen tűs kristályos tiszta terméket kapunk, .amely 152—'• 153,5 °C-on olvad. Elemi összetétele: C20H21O2N Számított: C 78,14% H 6,89% N 4,56% Talált: C 77,87% H 7,02%, N 4,49% 3. példái: 2-one1il-4,5-biszH(p-klór-fenil)-pirrol 20 1) 2-metil-^3-etoxikarboinil-4,5-(bisz-i(p-klór-tfienil)-(pirrol 2,8 g p,p'-diklór-benzoin 20 ml ecetsavval készített oldatához hozzáadunk 2,0 g acetecetsavas etilésztert és 3,0 g ammóniumaoetátot. A kapott keveréket 2 órán át forr.a|ljuk visszafolyató hűtő alatt. A reakció .befejeződése után a reakcióelegyet 500 ml vízbe öntjük. A kapott keveréket az 1. példa 1. 'bekezdésében leírt módon feldolgozva 3,3 g 2-metil-3-etoxikrpboniI-4,5-bisz-(p-klór-fenil)-pirrolt kapunk színtelen tűs kristályok alakjában. Olvadáspontja: 198—201 °C. 25 30 35 40 45 50 55 60 65 Elemi összetétele: C20H17O2NCI2 Számított: C 64,18% H 4,58% N 3,74%. Cl 18,95% Talált: C 63,91% H 4,66% N 3,66% Cl 18,51% 2,) i2-metil-4,i5-<bisz-4)-klór-fenil)-pirrol 105 ml a0%rOs vizes kénsawhoz 13 g 2-metil-.3-metoxikarboml-4,5-bisz-(p-klór--fenil)-pirrolt adunk. A kapott keveréket 2 órán át melegítjük 90—100 °C-on. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet nagymennyiségű jeges vízbe öntjük. A kapott keveréket éterrel extraháljuk, az extraktumot n nátriumhidroxiddal, majd vízzel mossuk, ezután vízmentes nátriumszulfáton megszárítjuk. Az oldószer ledesztillálása után 8 g kristályos 2^metil-4,5-biisz-(p-kliór-fenil)-pkrolt kapunk. A kristályos nyersterméket éter és petroléter elegyéből átkristáíyosítva. halványbarna prizmás kristályos tiszta terméket kapunk, amely 132,5—133,5 °C-oti olvad. . Elemi összetétele: C17H13NO2 Számított: C 67,57% H 4,33% N 4,64% Cl 23,46% Tfjált: C 67,5;8%| H 4,34% N 4,61% Cl 23,58% 6
