160186. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált 2,2-difenil- 1,2-azoborolidinokat tartalmazó kártevőírtószerek

160186 10 dék 20 ml acetonitrillel digerálva megszilárdul. A terméket 2 ízben 25 ml acetonitrilből, majd 75 ml etanolból átkristályosítva 4,5 g 1,1-dimetil-2,2-bisz-(4-metiltio-fenil)-l,2-azaborolidint kapunk. Olvadáspontja 103°. A 2,2-bisz-(4~metiMio-fenil)-l,3,2-oxazaboirolidin (op.' 192—195°) Y. Rasiel és H. K. Zimmerman Jr. módszere szerint állítható cslő

[Ann. 649, 111 (1961)]. 12. példa 27,8 g 2,2-bisz-(4-metil-fenil)-l,3,2-oxazaborolidinnak 200 ml száraz éterrel kés?ült szuszpetnz'ójához hozzáadunk 11,6 g magnéziumból és 45 g l-klór-3-dimetilamino-propánból 200 ml tetrahidrofuránban készült Grignará-regenst. A reakciókeveréket 16 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, majd lehűlés után as, oldatot 200 ml 10%-ois vizes ammóniumklorid-oldattal hidrolizáljuk. A szerves réteget dekantáljuk, 4 ízben 250 ml vízzel mossuk, majd száraz nátriumszulfáton megszárítjuk. 20 torr nyomáson való bepárlás után a maradékot 25 ml metanollal digerálva megszilárdítjuk. 3^ ml hexánból átkristályosítva 9,4 g l,l-dimetil-2,2-bisz-(4-metil-fefnil)-l,2-azaborolidint kapunk. Olvadáspontja 16°. A 2,2-bisz-(4-metil-fenil)-l,3,2-oxazaborolidin (op. 205°) Y. Rasiel és H. K. Zimmerman Jr. módszere szerint készült [Ann. 649, 111 (1961)] 13. példa 23 g butil-bisz-(4-metil-fen!l)-borinátnak 125 ml tetrahidrofuránnal készült oldatához —10°on 35 perc alatt hozzáadunk 5'5 m! literenként 1,58 mól 3-dimetilamino-propilmagnéziurnkloridot tartalmazó tetrahidrofurános oldatot. A reakciókeveiréket 1 óra hosszat ezen a hőmérsékleten, majd 16 óra hosszat kb. 25°-on tartjuk. A 20 torr nyomáson való bepárlás után kapott maradékot 200 ml kloroformban oldjuk, és 43 ml n sósavval hidrolizáljuk. Dekantálás után a szerves réteget 2 ízben 200 ml vízzel mossuk, majd vízmentes nátriumszulfáton megszárítjuk. 20 torr nyomáson való bepárlás után a kapott nyersterméket 10 ml izooropanoloó1

átkristályosítjuk. Így 7,8 g l,l-dimetil-2,2-bisz-(4-metil-fenil)-l,2-azaboralidint kapunk. Olvadáspontja 106°. A butil-bisz-(4-metil-fenil)-borinát (tp.P

,2l60°) Hawthorne módszerével állítható elő [J. Am. Chem. Soc. 80, 4295 (1958)]. 14. példa 12,7 g 3,3-dimetil-2,2-bisz-(4-metil-fenil)-l,3. 2-oxazaborolidinnak 125 ml tetrahJdrofuránnal készült oldatához 15 perc alatt 25°-on hozzáadunk 28,8 ml literenként 158 mól 3-dimetilamino-propilmagnéziumkloridot tartalmazó tetrahidrofurános oldatot. 25°-on való 16 órai állás után a tetrahidrofuránt 20 torr nyomáson eltávolítjuk, a kapott maradékot 125 ír] kloroformban oldjuk, és 12,2 ml 20%-os vizes ammónium-5 klorid-oldattal hidrolizáljuk. Dekantálás után a kloroformos réteget 6 ízben 100 ml vízzel mossuk, majd vízmentes nátriumszuií'áton megszárítjuk. A 20 torr nyomáson való bepárlás után kapott maradékot 10 ml izoprop&nolbó1

átkris-10 tályosítjuk. 6,7 g l,l-dimetil-2,2-bisz-(4-metil-fenil)-l,2-azaborolidint kapunk. Olvadáspontja 106°. A 3,3~dimetil-2,2-bisz-(4-metil-fcr.il)-l ?;

2-oxazaborolidin (op. 136°) Y. Rasiel és H. K. Zim-15 merman Jr. módszere szerint állítható elö [Ann. 649, 111 (1961)]. 15'. példa 20 16 g bisz-(2-klór-fenil)-klórboránnak 50 ml tetrahidrof uránnal készült oldatához 45°-on hozzáadunk 33,3 ml literenként 1,79 mól 3-dimetilamino-propilmagnéziumkloridot tartalmazó 25 tetrahidrofurános oldatot. 20°-on v?ló 16 órai állás után az oldatot 20 torr nyomáson bepároljuk, a maradékot 100 ml kloroformban oldjuk, és aat oldatot 70 ml 30%-os vizes ammóniumklorid-oldattal hidrolizáljuk. Dekantálás után a szerves 30 fázist 2 ízben összesen 100 ml vízzel mossuk. majd vízmentes nátriumszulfáíon megszárítjuk, A 20 torr nyomáson való bepárlás után kapott maradékot 20 ml etanolból átkrislalyositva 5 g l,l-dimetii-2,2-bisz-(2-klór-fenJ)-t 2-azaboroli-35 dint kapunk. Olvadásoomtja 139°. 16 g bisz-(2-klór-fenil)-klórborán (fp.o'2

142°) előállítható 24,1 g butil-bisz-(2-klór-feml)-borinátnak 17 g foszforpentakloriddai való reagáltatásával. 40 16 g bisz-(2-klór-fenil)-klórborán (fp.].2

142°) előállítható Ai—Tse Po, Chia—Hsing Pan és Cheng—Heng Kao módszere szerint [Hua Hsueh Pao 30, 79—82 (1964) és Chem. Abst. 61 1884a (1964)]. 16. példa 9 g bisz-(4-metil-fenil)-klórbo'ránnaik 100 ml 50 tetrahidrofuránnal készült oldatához hozzáadunk 49 ml literenként 0,8 mól 3-dibutilamino-propilmagnéziumkloridot tartalmazó tetrahidrofurános oldatot. Szobahőmérsékleten való 16 órai állás után a reakciókeveréket 20 lorr nyomáson 55 bepároljuk, a maradékot felvesszük 100 ml kloroformmal, és az oldatot 100 ml 10%-os ammóniumkloridot tartalmazó vizes oHattal hidrolizáljuk. Dekantálás után a szerves fázist 3 ízben 150 ml vízzel mossuk, majd vízmeHes nátriumsó szulfáton megszárítjuk, és 20 torr nyomáson bepárolva, az olajos terméket 15 ml metanollal digerálva megszilárdítjuk. Szűrés és 135 ml metanolból való átkristályosítás után 2,2 g 1,1-dibutil-2,2-bisz-(4-metil-fenil)-l,2-azabo]'clidint ka-H5 punk 84° olvadásponttal. a