160145. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-hidroxi-kumarin származékok előállítására
160145 15 16 oldószerelegyből végrehajtott kristályosítással állítjuk elő. Súly szerinti elemzés: C24H19 C>4Br—M — *= 451,3.4 Etilacetátból végrehajtott kétszeri átkristályosítás után 18,2 g (52%) 172, °C-on olvadó (zárt csőben) terméket kapunk. :, • , Százalékos elemzési összetétel: C30H22O4—M = == 446,48 c% H% Br% ^zimítot t 63,87 4,24 17,71 e% H% mért 63,82 4,42 17,77 számított mért 80,70 «0,65 4,97 4,91 27. példa: A XXXII képletű 3-i(4'4üdroxi-3'-kumarinil)-3-fenil-l-^-naiftil-l-propanol előállítása í E példa vegyületét a 3-(4'-íhidroxi-3'-kumarinil-3nfenil-l-i(4'-difeníl)-l-pr>opanolból kiindulva kapjuk. Ezt a közbenső vegyületet oly módon kapjuk, hogy az alábbi összetételű keveréket 7 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk: 'foenzilidén-^acetonafton 4-Shidroxi^kumarin piperidin dioxán 25,8 g (0,1 mól) 17,8 g (0,11 mól) 0,9 g 100 cm3 €% H% számított 70,99 4,79 mért 79,82 4,95 E közbenső vegyületből 14,7 g~ot (0,035 mól) alumínium izopropiláttal 9,6 g-os kitermeléssel (68%) redukálunk. Fehérszínű vegyületet kapunk, amely 100—105 Q C tartományban elnyújtottan olvad (zárt csőben). Súly szerinti elemzés: C28H22O4—M = 422,46 c% H% számított 79,60 5,25 mért 79,50 5,09 28. példa: ., A XXXIII képletű 3-(4'-hiabroxi-3'-kumarinil)-3-fenil-Í-(4'-difenil)-l-propanol előállítása E példa vegyületét a 3-(4'-hidroxi-3'-kumarinil)-3-fenil-l-(4'-difenil)-lHpropanonból kiindulva kapjuk". Ezt a közbenső vegyületet oly módon állítjuk elő, hogy 8 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk a következő reakcióösszetevőket : — 23,7 g,(O,08 mól) benzilidén-p-Jlenil-acetofenont — 0,7 g piperidint és — 80 cm3 dioxánt. 10 15 20 25 26,3 g fehér kristályos terméket kapunk (etanolból), amely 138 °C-on olvad (zárt csőben). 30 Súly szerinti elemzés: C28H20O4—M = 420,44 35 40 45 50 55 60 65 Ezt a közbenső vegyületet izopropanol-dioxán elegy (75:25) alkalmazásával 80%-os kitermeléssel redukáltuk. i5%rOS nátriumhidrogénkaribonáttal melegen két ízben alakítva át a fenti vegyületet nátrium-sóvá, 110 °C-on olvadó (zárt csőben) fehérszínű terméket kapunk. C30H24O4—M = 448,49 számított mért C% 80,34 80,18 H% 5,39 5,61 A metilizobutilketon-jhexán oldószerelegy segítségével 194 °C-on olvadó izomert különítünk el. Súly szerinti elemzés: C30H24O4—M = 448,49 számított mért C% ©0,34 80,18 H% 5,39 5,61 29. példa: A XXXIV képletű 3-(4'-hidroxi-3'-kumarinil)-3-tfenil-l-<4-klór-4'-difemlil)-l-f>ropanol előállítása E vegyületet a 3-(4'-hidroxi-3'-kumarinil)-3--fenil-l-(4-klór-4'-difenilil)-l-ipropanonból kiindulva kaptuk, amelyet viszont a köivetkezőkép>pen állítottunk elő: — 22,3 g (0,07 mól) benzilidén-pi(4'-klórfenil)^acetofenont — 12,5 g (0,077 mól) 4-íhidroxi-kumarint — 0,70 g piperidint és — 70 cm3 dioxánt, < 7 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Alkohol-dioxán elegyből végrehajtott kristályosítás után 22,5 g (67%) 182 °C-on olvadó (zárt csőben) vegyületet kapunk (C30H21O4CI). E vegyületből 16,8 g-ot (0,035 mól) 260 cm3 izopropanolban és 50 cm3 dioxánban 21,4 g alumínium izopropiláttal redukálunk. Visszafolyató hűtő alatt végrehajtott egyórás forralás után a 100 cm3 21 Bé°-os sósavat tartalmazó 1OO0 cm3 hideg vízbe öntött oldatból színes csapadék válik ki. Ezt a terméket oly módon tisztítjuk, hogy azt melegen, 5%-os nátriumhid-8
