160120. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiofén-3-izonitrillek előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1969. IX. 23. (HO—1222) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1968. IX. 23. (P 17 93 471.3) Közzététel napja: 1971. VEI. 08. Megjelent: 1973. HL 30. 160120 Nemzetközi osztályozás G 07 d 63/12; C 07 4 63/16; C 07 é 63/18; C 07 ü 63/22 ***». Feltalálók: Dr. Hippel Robert, Hofheim/Tíaumuis, Dr. Dittmar Walter, Hofheim/Taunus, Dr. Schorr Manfred, Frankfurt/Maim, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft vormals Meister Lucius und Brüning cég, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás tiofén-3-izonitrilek előállítására í . A találmány tárgya eljárás az I általános képletű új tiofén-3-izonitrilek előállítására, ahol Rí hidrogénatomot, 1—6 szénatomos alkilcsoportot, 1—4 szénatomos alkoxigyökkel rendelkező karbalkoxicsQpO'rtot, ciáncsoportot vagy fenilcsoportot jelent, R2 jelentése hidrogénatom, 1—6 szénatomos alkil vagy alkoxicsoport, 1—4 szénatomos alkoxigyökökkel rendelkező karbalkoxicsoport, ciáncsoport vagy fenilosoport, R3 hidrogénatomot, 1—6 szénatomos alkilesoportot, 1—4 szénatomos alkoxigyökkel rendelkező karbalkoxiosoportot vagy fenilcsoportot képvisel, vagy R2 és R3 együttesen egy 3—4 szénatomszámú alkiléngyököt jelentenek. A találmány értelmében úgy járunk el, hogy II általános képletű 3-formilaminoticfénekből (N-tienil-formamidokból) — ahol Rt, R2 és R

3 a fentiekben megadott jelentésűek — önmagában ismert módon vizet, illetve a megfelelő tioformamidokból kénhidrogént hasítunk le. Víz-, illetve kénhidrogénlehasítószerekként benzol- vagy toluolszulfokloridot -alkalmazhatunk vízmentes bázisok, így például piridin vagy kinolin jelenlétében. A vízlehasítást megvalósíthatjuk foszfo-rhalogenidek, foszforoxihalogenidek, foszforpentoxid, klórcián, brómcián, cianur-10 15 20 25 30 klord, általában acilazőszerek segítségével is. Alkalmas bázisok például a piridin, káliumíerc-butilát vagy káliumkarbonát. A reakciót megvalósíthatjuk foszgérmel is tercier aminők, így trimetilamin, trietilamin, tributilamin, N,N-dimetilciklohexilamin, N.N-dietilamin, piridin vagy kinolin jelenlétében. A reakciót lefolytathatjuk homogén vagy heterogén fázisban. Homogén fázisú reakcióhoz oldószerként inert szerves oldószereket, így szénhidrogéneket, halogénezett szénhidrogéneket, étereket, észtereket és tercier aminokat használhatunk. Példaként megemlítjük az alábbiakat: petroléter, benzol, metilénklorid, kloroform, tetrahidrofurán, eoetészter, monoklórbenzol és diklórbenzoilo'k, trietilamin és piridin. Ha az N-tienilformamid nejn oldódik, heterogén fázisban is dolgozhatunk, ekkor a vízlehasítószert az N-tienilformamid és a bázis valamelyik fenti oldószerrel készített, erősen kevert szuszpenziójába adagoljuk vagy gázalakban bevezetjük. A reakciót általában —20 C° és .+ 40 C° közötti hőmérséklettartományban valósítjuk meg. A reakcióelegy feldolgozását úgy végezzük, hogy ammóniát vezetünk bele vagy vizet adunk hozzá, a szerves fázist elválasztjuk a kivált ammóniumkloridtól, illetve aminhidroklorid-oldattól és az oldószer ledesztillálása után a nyers izonitrilt átkristályosítással, desztillációval vagy kromatográfiásan tisztítjuk. 160120