160119. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,4-fenilén-bisz- ditikorbaminsavészterek előállítására

n f v -160119 6 zás közben 30 ml dimetilíormamidban oldott 4,9 g 4^szulfonamidor2-klórmetilbenzirnidazolt adunk hozzá. Rövid idő után a reakciótermék kiválik, melyet 0 C°-ra lehűtve leszűrünk és vízzel jól kimosunk. Tisztítás célj-ából a nyers 5 terméket acetonban átkeverjük, szűrjük és kén--,?-,-, . sav fölött vákuumban szárítjuk. 5,6 g (elméleti 83%) 1,4^feniilénJbißz^ditio,

karlbam,ilns,av-|[4-isZlulfo.namidolbenzimidazolil(2)]jmetiilésatert kapunk. io A termék 182—183 C° között bomlás közben olvad. Elemzési eredmények Ci'AaNgojSe (678,9) képlettel Számított: C = 42,46= ; H == 3,27%; N= 16,51%; Talált: C = 42,2%; H = 3,5%; N = 16,5%. 3. példa 2,5-Dimetil-l,4-fenil-bisz-ditiokarbaminsav- [benzimidazolil(2)] -metilészter 32,2 g 2,5-dimel

til-l,4-fenil-bis-z-di.tiokarbaminsav ammóniumsóját 300 ml vízben oldjuk és szobahőmérsékleten, keverés közben 300 ml metanolban oldott 33,2 g 2-klórmetilbenzimidazolt adunk hozzá. Néhány perc után olajos termék válik ki, mely kb. 1 óra után megszilárdul. A kivált anyagot leszűrjük, 250—300 ml meitan-ol* ban oldjuk, szűrjük és az oldatot lehűtjük. Az oldatból 15,6 g (elméleti 28%) 2,5-dimetil-l,4-fenilén-bisz-ditiofcarbaminisav-[benzimidiazolil(2)]-metilészter válik ki, melyet acetonnal és éterrel mosunk és tömény kénsav fölött szárítunk. A termék 174 C° fölött bomlik. Elemzési eredmények CafilkiNf^ (548,8) képlettel Számított: C = 56,91%; H = 4,40%: N=lb',32%; Talált: C = 57,6%; H = 4,7%; N = 15,6%. 4. példa 2,5-Dimetoxi-l,4-femlén-bisz-ditiokarbaminsav- [benzimidaz,olil(2)] -metilészter 16,8 g 2,5-dimetoxi~l,4-diaminobenzol és 12 ml szénkéneg 100 ml acetonitriles oldatához szobahőmérsékleten, keverés közben 100 ml vízben oldott 8 g nátriumhidroxidot csepegtetünk. 1 óra után a barna oldatot 1 liter vízbe öntjük és az olajos kiválást derítőréteggel elválasztjuk. A szürlethez keverés közben, 300 ml metanolban oldott 33,2 g 2-klórmetil-benzimidazolt adunk. 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 Olajos csapadék képződik, mely dörzsölésre gyorsan megszilárdul. A nyers terméket szűrjük, vízben mossuk és amehnyire:

lehet, kevés acetonban feloldjuk. Állás és hűtés közben 7,8 g (elméleti 13,5%) 2,5-dimetoxi-l,4-fenilén~bisz-dir tiokarbaminsav-[benzimidazoIil(2)]-metilészter válik ki, melyet acetonnal és éterrel mosunk, majd kénsav fölött szárítunk. A tennék 154—155 C°-on bomlik. " Elemzési eredmények C26H24N6O2S4 (580,8) képlettel Számított: C = 53,77%; H = 4,17%; N = 14,47%; Talált: C = 53,7%; H = 3,8%; N = 15,0%. 5. példa a) 2-Metil-l ,4-fenilén-bisz-ditiokarbaminsav- [benzimidazolil(2)] -metilészter 12,2 g 2-metil-l,4-diaminoibenzol, 12 ml szénkéneg és 100 ml víz keverékéhez 1 óra alatt keverés közben 100 ml vízben oldott 8 g nátriumhidroxidot csepegtetünk. A képződött kevés, gyantás terméket leválasztjuk, majd a tiszta szűrlethez keverés közben 300 ml metanolban oldott 33,7 g 2-klórmetil-benzimidazolt adunk. A kiváló olajos részt vízzel alaposan kimossuk és kb. 300 ml acetonnal átdolgozzuk. 6,3 g (elméleti 12%) 2-metil-l,4-femlén-bisz-ditiokarbaminsav- [benzimidazolil(2)] -metilésztert kapunk, sárga por formájában. Bomláspont 15'3 C°. Azonos módon kapjuk a b) 2-klór-l ,4-fenilén-bisz-ditiiokarbaminsav- [benzimidazolil(2)] -metilésztert Op. 153—155 C° (bomlik) Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I általános képletű bisz-ditiokarbaminsav észterek előállítására, ahol Rt és R2 jelentése azonos vagy különböző, nevezetesen jelenthet hidrogén-, vagy halogénatomot, 1—6 szénatomos alkil- vagy alkoxi-csoportot, R;j hidrogén^atomot vagy 1—6 szénatomos alkil-csoportot ós Rí adott esetben halogénnel, kis szénatomszámú alkil-, trifluor-, metil-, kis szénatomszámú alkoxi-, nitro-, szulfamid- vagy nitrilcsoporttal egyszeresen vagy többszörösen Bzubsztituált benzimidazol-2-il-csoport, azzal jellemezve, hogy egy vízoldható II általános képletű biszrditiokarbaminsav sót, melyben Me+ kationt jelent, és Rí valamint R2 jelentése a fenti a III általános képletű halogénvegyülettel, , melyben , X jelentése klór-, bróm- vagy jód-atom, R;s és R4 jelentése a fenti, reagáltatjuk. 3