160114. lajstromszámú szabadalom • Epoxi-vegyületeket tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására

160114 11 12 14. példa 15 g 3,7,ll-trimetil-dodeka-l,6-cisz,10-trién-3--olt (cisz-nerolidolt) 600 ml 5%-os metanolos kénsawal hígítunk és 64 órán át szobahőmérsékle- 5 ten állni hagyunk. A reakció-oldatot telített nátriumhidrogénkarbonát-oldatba öntjük, petroléterrel (forrási tartomány 40—45 C°) éxtraháljuk, telített konyhasó-oldattal mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Kovasav- io gélen történő kromatografálás és 4:1 arányú hexán-etilacetát eleggyel végrehajtott eluálás után tiszta l-metoxi-3,7,ll-trimetil-dodeka-2--cisz/transz,6-cisz,10-triént kapunk. Fp.: 77 C°/0,02 Hgmm. 15 Kénsav helyett analóg módon 15 g p-toluolszulfonisav-monohidrátot is alkalmazhatunk. Szabadalmi igénypontok: 20 30 1. Kártevőirtószer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,01—80 súly% (I) általános képletű epoxi-vegyületet (mely képletben A—B és C—D együtt oxigénhidat, vagy A—B együtt szén-szén 25 kötést és C—D együtt oxigénhidat, vagy A—B együtt oxigénhidat és C—D együtt szén-szén kötést képeznek, mimellett a 2-helyzetű szénatomhoz kapcsolódó metoximetilén-csoport és a 3--helyzetű szénatomhoz kapcsolódó, a 4- és 12 -helyzetű szénatomok között elhelyezkedő cso port cisz/transz, cisz- vagy transz-konfigurációjú és a 6-helyzetű szénatomhoz kapcsolódó, az 1-és 5-helyzetű szénatomok között elhelyezkedő csoport és a 7-helyzetű szénatomhoz kapcsolódó, a 8- és 12-helyzetű szénatomok között elhelyez- 35 kedő csoport cisz-konfigurációjú) és inert, szilárd vagy folyékony hordozó- vagy hígítóanyagot tartalmaz. ° 2. Az 1. igénypont szerinti káríevőirtószerek kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyag- 40 ként 10,ll-epoxi-lHmetoxi-3,7,ll-tri[metil-dodeka-2-ciisz/transz-6-cisz-diént tartalmaznák. 3. Az 1. igénypont szerinti kártevőirtószerek kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 10,ll-epoxi-l-metoxi-3,7,ll-trimetil-dodeka- 45 -2^transz,6-cisz-diánt tartalmaznak. 4. Eljárás az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti kártevőirtószerek hatóanyagaként felhasznált (I) általános képletű vegyületek előállítására (mely képletben A—B és C—D együtt 50 oxigénhidat, vagy A—B együtt szén-szén kötést és C—D együtt oxigénhidat, vagy A—B együtt oxigénhidat és C—D együtt szén-szén kötést képeznek, mimellett a 2-helyzetű szénatomhoz kapcsolódó metoximetilén-csoport és a 3-helyzetű 55 szénatomhoz kapcsolódó, a 4- ós 12-helyzetű szénatomok között elhelyezkedő csoport cisz/ transz-, cisz- vagy transz-konfigurációjú ós a 6--helyzetű szénatomhoz kapcsolódó, az 1- és 5--helyzetű szénatomok között elhelyezkedő csoport és a 7-helyzetű szénatomhoz kapcsolódó, a 8- és 12-helyzetű szénatomok között elhelyezkedő csoport dísz-konfigurációjú) azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) képletű vegyületet sav jelenlétében metanol hatására allil-átrendeződésnek vetünk alá és a kapott étert epoxiddá alakítjuk; vagy . b) valamely (II) képletű vegyületet foszforhalogeniddel szerves bázis jelenlétében történő kezeléssel allil-átrendeződés közben primer halogeniddé alakítunk és a kapott vegyületet alkálifémmetanoláttal reagáltatjuk és a kapott terméket epoxiddá alakítjuk; vagy c) az allil-átrendeziődés után kapott primer halogenidet alkálifémalkanoáttal hozzuk reakcióba, és a kapott terméket tetszés szerinti sorrendben epoxiddá alakítjuk és hidrolizáljuk és a kapott primer alkoholt metilhalogeniddel reagáltatjuk és egy kapott 6,7- és 10,11-epoxi-vegyület keveréket kívánt esetben szétválasztunk. 5. A 4. igénypont a) módszere szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy cisz-nerolidolt foszforhalogeniddel, előnyösen cisz-nerolidolt valamely sav, előnyösen kénsav vagy p-toluolszulfonsav jelenlétében metanollal reagáltatunk és a kapott 2-cisz/transz,6-cisz-farnezilmetil-étert epoxiddá alakítjuk. 6. A 4. igénypont b) módszere szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy foszfortribromiddal halogénezünk és a kapott halogenidet, különösen bromidot alkálifémmetanoláttal, előnyösen nátriummetiláttal reagáltatjuk és a kapott étert epoxiddá alakítjuk. 7. A 4. igénypont b) és c) módszere szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy cisz-nerolidolt foszforhalageniddel, előnyösen foszfortribromiddal halogénezünk és a kapott halogenidet, különösen bromidot inert oldószerben alkálifémalkanoáttal, előnyösen acetonban káliumacetáttal reagáltatjuk, a kapott észtert, különösen acetátot tetszés szerinti sorrendben epoxiddá alakítjuk és hidrolizáljuk, majd a kapott alkoholt bázis jelenlétében inert oldószerben, előnyösen nátriumhidrid jelenlétében dioxánban valamely metilhalogeniddel, előnyösen metiljodiddal hozzuk reakcióba. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az epoxidálást perecetsavval, perbemzoesavval, m-klór-perbenzoesawal vagy perftálsavval végezzük el. 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az epoxidálást N-bróm-szukcinimid és víz elegyével, bázis jelenlétében végezzük el. 1 rajz, 2 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7207639. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 6