160113. lajstromszámú szabadalom • Epoxidokat tartalmazó kártevőírtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására

160113 13 14 sékleten 20 órán át tovább keverjük. A reakcióelegyet jéghűtés közben a feles mennyiségű nátriumhidrid megbontása céljából 8 ml absz. etanollal elegyítjük, majd telített vizes nátriumklorid-oldatba öntjük és éterrel kimerítően extraháljuk. Az éteres fázist semlegesre mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó N,N-dietil-7-etil-3,ll-dimetil-trideka-2--cisz/transz,6^tranísz,10-transzr-l-karbonsavamidot desztillációval tisztítjuk. F. p. 129— 130 C°/0,001 Hgmm. A kapott savamidot brómszukcinimidas/vizes kezeléssel a végállású brómhidrinen keresztül, vagy szervas persav segítségével közvetlenül a 10,1 l-epoxi-N,N-dietil-7-etil-3,l 1-dimetil-10,ll-transz-trideka-2-cisz/transe,6-transz-dién-1-karbonsavamiddá alakíthatjuk. 5. példa 1,64 g nátriumhidridet (50%-os nujol-szuszpenzió) a nujol eltávolítása céljából 2X20 ml hexánban felisizapolunk. A hexános oldatot dekantáljuk. A visszamaradó nátriumhidridet 20 ml absz. tetrahidrofuránban szuszpendáljuk, 0— 5' C°-ra hűtjük és ezen a hőmérsékleten 6,65 g (etoxikarbonil-metil)-bisz(-o-klór-fenoxi)-foszfinoxiddal elegyítjük és 30 percen át szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyet ezután ismét 0—5 C°-ra hűtjük és 3,8 g 6-etil-10-metil-dodeka-5-transz,9-cÍ8z-dién7

2-on hozzáadása után 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet a feles mennyiségű nátriumhidrid megbontása céljából jéghűtés közben 10 ml absz. etanollal elegyítjük, majd 500 ml telített vizes nátriumklorid-oldatba öntjük és hexánnal kimerítően extraháljuk. Az egyesített hexános extraktokat telített vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, nátriumszuFát felett szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó, kovasavgélen végrehajtott adszorpcióval tisztított kb. 45% cisz- és 55% transz-izomerből álló 7-etil-3,ll-dimetil-trideka-2-cisz/transz,6--transz, 10-cisz-trién-l -karbonsavetilészter forráspontja 108—115 C°/0,02 Hgmm. 4,75 g 7-etü-3,ll-dimetil-trideka-2-cisz/transz,-6-transz, 1O-cisz-trién-l-karbonsavetilészter 8 ml vízzel és 50 ml tetrahidrofuránnal képezett homogén oldatába 0—3 C°-on részletekben 3 g N-bróm-szukcinimidet viszünk be. A reakcióelegyet 6 órán át 0—3 C°-on keverjük, majd 500 ml telített vizes nátriumkloridoldatba öntjük és hexánnal extraháljuk. A hexános fázist telített vizes nátriumklorid-oildattal mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó 10-bróm,ll-hidroxi-7-etil-3,ll-dimetil-10,ll-cisB-trideka-2-cisz/transiZ,6-transzr-cüén-l-karbonsavetilésztert kovasavgélen történő adszorpcióval (eluálószerként 85:15 arányú hexán)atilacetát elegyet alkalmazunk) tisztítjuk. A kapott 2-cisz/transz-izomer-elegyet kívánt esetben kovasavgélen végrehajtott adszorpcióval 10-bróm,l l-hidroxid-7-etil-3,l 1-dimetil-10,ll-cisz-trideka-2-cisz,6-transz-dién-lkárbonsavetilészterre és 10-bróm,ll-hidroxi-7-> -etü-3,ll-dimetü-10,ll-eisz-trideka-2--transz,6-transz-dién-l-karbonsavetilésBteirre vá-5 laszthatjuk szét. Az e típusba tartozó brómhidrinek desztillációkor bomlanak. 4,3 g 10-bróm,ll-hidroxi-7-etil-3,ll-dimetil-10,1 l-dsz-trideka-2-cisz/transz,6-transz-10 -dién-1-karbonsavetilésztert 5,5 ml absz. etanolban oldunk, az oldatot 0 C°-on 0,253 g nátrium 5',5 ml absz. etanollal képezett oldatával elegyítjük majd 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet ezután 250 ml telített vi-15 zes nátriumklorid-oldatba öntjük és hexánnal kimerítően extraháljuk. A hexános fázist telített vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó 10,ll-epoxi-7-etil-3,ll-dimetiI-10,ll-20 -cisz-trideka-2-cise;)transz,6-transzr-dién-l karbansavetilészter forráspontja desztilláció után 120 C°/0,001 Hgmm. 25 6. példa 150 darab, utolsó stádiumban levő Tenebrioi molitor-lárva számára tápanyagként szolgáló, 50 g korpát az alábbiakban felsorolt vegyületek. 100—100 mg-os mennyiségeinek acetonos oldatával impregnálunk. Az egyes vegyületeknél megadott értékek a gubókból 42 nap után ki-: bújt bogarak számának az állatok teljes számá-i hoz viszonyított hányadosa. 30 35 40 45 50 55 60 65 Vegyület Hányados Racém 10,1 l-epoxi-7-etil-3,11-dimetil-10,ll-transz-trideka-2-eisz,6--transz-dién-1-karbonsavmetilészter Racém 10,11 -epoxi-7-etil-3,11-dimetü-10,ll-transz-trideka-2-cisz,6-transz-dién-1-karbonsav Racém 10,11 -epoxi-7-etil-3,11 -dimetil-10,ll-cisz-cisz-trideka-2-cisz,6-transz-dién-1-karbonsav-metilészter Racém 10,11 -epoxi-7-etil-3, 11 -dimetil-10,ll-cisz-trideka-2-cisz,6-transz-dién-1-karbonsav 0/150 14/150 8/150 6/150 7. példa 30 mm átmérőjű köralakú gyapjúanyagdarabokat racém 10,ll-epoxi-7-etil-3,ll-dimetil-10, ll-transz-trideka-2-cisz,6-transz-dién-lkarbonsavmetilészter acetonos oldatával itatunk át és a gyapjúdarabkákra 10—10 ruharnoly (Tineola biselliella) lárvát telepítünk. A kezeletlen gyapjún levő lárvák hernyókká fejlődnek