160113. lajstromszámú szabadalom • Epoxidokat tartalmazó kártevőírtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására

7 ból ugyanazzal az oldószereleggyel történő eluálással izolálhatjuk. Az izomer-elegyeket — a halogénhidrinek kivételével — pl. frakcionált desztillációval is szétválaszthatjuk. Az izomer-elegy szétválasztását adott esetben preparativ gázikromatográfiával is végrehajtjuk. Az (I) képletű vegyületek, előnyösen a legalább 10% a,j/?-cisz-izomert tartalmazó izomerelegyek és különösen a tiszta a,/?-cisz-vegyüLetek kártevők irtásaira használhatók fel. A legtöbb ismert és használatos kártevőírtószer az állatokat kontakt- és gyomorméregként pusztítja el, bénítja meg vagy űzi el, ezzel szemben a találmányunk tárgyát képező eljárással előállítható vegyületek az állati szervezet hormonrendszerére hatnak. E vegyületek pl. rovaroknál a kifejlett rovar-formába való átalakulást zavarják meg. A generációs-ciklus ezáltal megszakad és az állatok közvetett módon elpusztulnak. A találmányunk szerinti eljárással előállítható vegyületek gerincesekre gyakorlatilag nem mérgezőek. Az (I) képletű vegyületek toxicitása 1000 mg/kg testsúly feletti érték. Az új vegyületek ezenkívül könnyen lebonthatók és ezért a felhalmozódás veszélye kizártnak tekinthető. A találmányunk tárgyát képező eljárással előállítható vegyületeket állatok, növények, készletek vagy textíliák kártevői ellen minden veszély nélkül felhasználhatjuk. Az (I) képletű vegyületek különösen gerinctelen állatok ellen alkalmasak. A kívánt hatás eléréséhez — mint azt a későbbiekben igazoljuk — már 0,01—0,1%-os hatóanyag-koncentráció is elégséges általában. A hatóanyagokat pl. emulziók szuszpenziók, beporzószerek, oldatok vagy aeroszolok alakjában alkalmazhatjuk. Bizonyos esetekben a . védendő tárgyakat — pl. élelmiszereket, vetőmagokat, textíliákat és hasonlókat — a megfelelő hatóanyaggal vagy oldatával közvetlenül impregnálhatjuk. A hatóanyagot továbbá olyan alakban is alkalmazhatjuk, melyből csak külső tényezők hatására szabadul fel (pl. nedvességgel való érintkezéskor vagy magában az állati testben). Eljárhatunk oly módon is, hogy az (I) képletű vegyületeket ismert kártevőírtászerekkel együtt alkalmazzuk. A készítmények hatóanyagtartalma az adott felhasználási követelményeknek megfelelően változhatható, és előnyösen 0,01—80% lehet. Eljárásunk további részleteit a következő példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. A megadott kutatási vizsgálati jelentésekben példálódzó jelleggel néhány további foganatosítási módot közlünk. A példákban szereplő vegyületek exakt forráspontja helyett a vegyületek golyóscsőbea történő desztillációjakor mért forrási tartományt adjuk meg. 1. példa 16,1 g 6-etil-10-metil-dodeka-5-transz,9--transz-dién-2-ont és 15,2 g (metoxikarboml-me-0113 8 til)-dietoxi-foszfinoxidot 165 ml dimetilformamidban oldunk, az oldatot 0—5 C°-ra hűtjük és cseppenként 1,66 g nátrium 17,5 ml absz. metanollal képezett oldatát csepegtetjük hozzá. A 5 reakcióelegyet 4 órán át 40 C°-on keverjük, majd szobahőmérséklete-e hűtjük, 1000 ml telített vizes nátriumklorid oldatba öntjük és 5X200 ml petroléterrel extraháljuk. Az egyesített extraktokat telített vizes nátriumklood-ol-10 datál mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó, kb. 20% 7-etil-3,lldimetil-trideka-2-cisz,6-transz,10-transz-trién-1-karbonsavmetilészterből és kb. 80% megfelelő 2-transz-vegyületből álló izomer-ele-15 gyet kovasavgélen történő többszöri adszorpcióval és 92,5:7,5 arányú hexán/etilacetát eleggyel való eluálással választjuk szét. A komponensek közül a 7-etil-3.11-dimetil-20 -trideka-2-cisz,6-transz,10-transz,-tríén-l-karbonsavmetilészter 102—104 C°-on (0,02 Hgmrn forr és a tiszta transz konfigurációjú 7-etil-3,ll-dimetil-trideka^2,6,10-trién-l-karbonsavmetilészter forráspontja 104—108 C°) 0,02 25 Hgmm. 3 g 7-etil-3,ll-dimetil-trideka-2-cisz,6-transz,-trién-1-karbonsavmetilésztert 30 ml metilénkloridban oldunk, az oldatot 0—5 C°-ra 30 hűtjük és fokozatosan 2,3 g 79%-os mr-klór-perbenzoesavval elegyítjük. A reakcióelegyet 5 órán át 0—5 C°-on keverjük majd 20 ml jéghideg 1 n vizes nátriumhidroxidba öntjük. A lúgos vizes fázist elválasztjuk és 3X45 ml metilénkloriddal 35 extraháljuk. Az egyesített extraktokat jéghideg vizes 1 n nátrimhidroxid oldattal majd telített vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó nyers rac. 10,ll-eqoxi-7-etíl-3,ll-dime-40 til-10,ll-transz-trideka-2-cisz,6-transz-dién-1-karbonsavmetilésztert kovasavgélen való adszorpcióval és hexán/éter 90:10 arányú elegyével történő eluálással tisztíthatjuk. A tiszta vegyület forráspontja 122—125 C°/0,03 Hgmm. 45 Az 1. példában kiindulási anyagként felhaszhasznált6-etil-10-metil-dodeka-5-transz,9-transz-• -dién-2-ont pl. a következőképpen állíthatjuk elő: 50 200 g 3-metil-pent-l-én-3-olt 560 ml alacsony forráspontú petroléterben oldunk és 48 ml tiszta piridinnel elegyítünk. A —6 C° és —7 C° közötti hőmérsékletre lehűtött elegybe 2 óra 55 alatt 85 ml foszfortribromid 500 ml petroléterrel kéoezett oldatát cseoestetiük. A reakcióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 600 ml alacsony forrásoontú petrolétert adunk hozzá és 200 ml jegesvízbe öntjük: Az elegyet 30 percen át +3 C°-on keverjük. A petroléteres fázist elválasztjuk, egymás után 2X1000 ml telített vizes nátriumhidrofénkarbonát-oldattal és telített vizes nátriumhidro»génkarbonát oldattal és telített vizes nátríum-65 klorid oldattal mossuk, nátriumszulfát felett 4