160113. lajstromszámú szabadalom • Epoxidokat tartalmazó kártevőírtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására

3 zetű szénatomok között elhelyezkedő csoport és a 10-helyzetű szénatomhoz kapcsolódó etil-csoport cisz/transz, cisz- vagy transz-konfigurációjú) valamely (III) általános képletű foszforánnal (mely képletben X' jelentése cián-, 1—6 szénato- 5 mos alkoxi-osoportot tartalmazó alkoxikairbonilvagy adott esetben 1—6 szénatomos alkil-helyettesített aminokarbonil-csoport és Rí, R2 és R3 jelentése 6—12 szénatomos aril-csoport, vagy 1— 6 szónatomos alkil-csoportokat tartalmazó diai- 10 kilamino-csoport); vagy b) valamely (II) ált. képletű vegyületet egy (IV) általános képletű foszfinoxiddal (mely képletben X' jelentése a fent megadott és R4 és R5 15 jelentése 6—12 szénatomos aril-csoport, 1—6 szénatomos alkoxi-csoport vagy 6—12 szénatomos ariloxi-csoport) egy (V) általános képletű vegyületté alakítunk (mely képletben a 2 helyzetű szénatomhoz kapcsolódó X-csoport és a 3- 20 helyzetű szénatomhoz kapcsolódó, a 4- és 13-helyzetű szénatomok között elhelyezkedő csoport cisz/transz- vagy cisz-konfigurációjú, a 6-helyzetű szénatomhoz kapcsolódó, az 1- és 5-helyzetű szénatomok között elhelyezkedő csoport és a 7- 25 helyzetű szénatomhoz kapcsolódó, a 8- és 13-helyzetű szénatomok között elhelyezkedő csoport transz-konfigurációjú és a 10-helyzetű szénatomhoz kapcsolódó, az 1- és 9-helyzetű szénatomok között elhelyezkedő csoport és a 11-hely- 30 zetű szénatomhoz kapcsolódó etilcsoport cisz/ transz-, cisz- vagy transz-konfigurációjú és X' jelentése cián-csoport, 1—6 szénatomos alkoxiosoportot tartalmazó alkoxikarbonil-csoport vagy adott esetben 1—6 szénatomos alkil-helyet- ág tesített aminokarbonil-csoport) és az a), ill. b) eljárással kapott (V) általános képletű vegyületet adott esetben a 2-cisakomponems izolálása után epoxiddá alakítjuk; vagy 40 c) valamely (II) általános képletű vegyületet persavval történő kezelés, vagy előbb halogénhidrinné történő átalakítás, majd bázissal történő kezelés útján (VI) általános képletű epoxiddá alakítunk (mely képletben az 5-helyzetű 45 szénatomhoz kapcsolódó, az 1- és 4-heiyzetű szénatomok között elhelyezkedő csoport és a 6-helyzetű szénatomhoz kapcsolódó, a 7- és 12-helyzetű szénatomok között elhelyezkedő csoport transz-konfigurációjú és a 9-helyzetű szénatom- 50 iioz kapcsolódó, az 1- és 8-helyzetű szénatomok között elhelyezkedő csoport és a 10-helyzetű szénatomhoz kapcsolódó etil-csoport cisz/transz-, cisz- vagy transz-konfigurációjú) és valamely (IV) általános képletű foszfinoxiddal erős bázis g5 jelenlétében (I) általános képletű vegyületté alakítjuk és kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyület 2-cisz-komponensét izoláljuk és/vagy egy kapott észtert elszappanosítunk. 60 A találmányunk tárgyát képező eljárásnál kiindulási anyagként felhasznált (II) általános képletű vegyületeket pl. a következőképpen állíthatjuk elő: 3-metil-pent-l-én-3-olt alill-átrendeződés köz- 65 4 « ben brómozunk. A közbenső termékként keletkező cisz/transz-l-bróm-3-metil-pent-2-ént propionilecetsavetilészteirrel cisz/trainsz-7-metilnon-6-én-3-onná kondenzáljuk, melyet etilénglikollal és bórtrifluoridéterét katalizátorral cisz/ transz-3,3-etilén,dioxi-7-metil-non-6-énné alakítunk (74% transz/26% cisz) és frakcionált desztillációval ciisz-3,3-etiléndioxi-7-metil-non-6-énre és transz-3,3-etiléndioxi-7-metil-noin-6-énre szétválasztunk. A két ketált savas hidrolízisnek vetjük alá. A képződő cisz ill. transz-7-metilnon-6-én-3-ont acetilén-addicióval majd részleges hidrogénezéssel cisz- ill. transz-3-etil-7-metil-nona-l,6-dién-3-ollá alakítjuk és izopropeniléterrel reagáltatjuk és átrendezzük vagy allil-átrendeződés közben brómozzuk és acetecetészterrel kondenzáljuk. A keletkező két 5-cisz/transzketont, azaz a 6-etil-l 0-me*il-dodeka-5-cisz/transz, 9-cisz-dién-2-ont és a 6-etil-l 0-metil-dodeka-5-cisz/transz,9-transz-dién-2-ont újabb frakcionált desztillációval az alábbi 4, sztérikus szempontból egységes ketonra választjuk szét: 6-etil-10-metil-dodeka-5-cisz,9-oiSiZ-dién-2-on, 6-etil-10-metil-dodeka-5-transz,9-cisz-dién-2-on, 6-etil-10-metil-dodeka-5-cisz,9-transz--dién-2-on és 6-etil-l 0-metil-dodeka-5-transz,9-transz-dién-2-on A fenti ketonok közül a két aláhúzott vegyület a találmányunk szerinti eljárás fontos kiindulási anyaga. A megfelelő foszfóniumsókból előállítható (II) képletű foszforának airil- vagy dialkilamino-gyököket hordozhatnak. Az Rí, R2 és R3 csoportok helyén szereplő ariigyökök ismert gyökök, pl. 6—12 szénatomos aril-gyökök, pl. egy-gyűrűs aril-gyökök (pl. fenil-gyök, helyetesített fenil-gyök, mint tőül-, xiül-, mezitil-, p-metoxi-fenil-gyök) vagy többgyűrűs gyökök (pl. naftil-, antril-, fenantril, azulil-gyök stb.) lehetnek. Az Rí, R2

és R3 csoportok helyén szereplő dialkil-amino-gyökök előnyösen kis szénatomszámú, legfeljebb 4 szénatomos alkil-gyököket tartalmazó dialkilamino-gyökök lehetnek (pl. dimetilamino-, dietilamino-, diizopropilaminogyök). A (II) képletű kiindulási anyagok és (III) képletű foszforánok reakcióját előnyösen katalitikus mennyiségű szerves sav (különösen ecetsav vagy benzoesav) és oldószer (pl. benzol, toluol, N,N-dimetilf ormamid, 1,2-dimetoxietán vagy dioxán) jelenlétében, szobahőmérséklet és az oldószer forráspontja közötti hőmérséklet-tartományban végezhetjük el. A (IV) képletű foszfinoxidok aril-, alkoxivagy ariloxi-gyökökkel helyettesítve lehetnek. 2