160107. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített benzoesavamidok előállítására

160107 Ezért teljesen meglepő és nem várt, hogy a reakciót a II általános képletű benzoesavakra alkalmazva jó minőséggel és igen magas hozammal nyerjük az I általános képletű savamidokat. A találmány eljárás az I általános képletű — 5 mely képletben R 6—18 szénatomot tartalmazó, egyenes vagy elágazott szénláncú telített vagy telítetlen alkilcsoportot jelent — helyettesített benzoesavamidok előállítására, amely abban áll, hagy a II általános képletű savakat — mely 10 képletben R jelentése a fenti — oldószerben vagy anélkül karbamiddal vagy tiokarbamiddal reagáltatjuk. A találmány értelmében célszerűen úgy járunk el, hogy a II általános képletű savakat karbamiddal vagy tiokarbamiddal 160—240 °C hőmérsékleten önmagukban vagy oldószerben, előnyösen dimetilszulfoxidban vagy etilénglikolban hevítjük néhány órán át, majd az elegy 20 feldolgozása után jutunk el az I általános képletű vegyületekhez. A találmány szerinti eljárás főbb előnyei a következők: a) A szintézist egy lépésben hajtjuik végre oly 25 módon, hogy az közvetlenül a kívánt végterméket eredményezi. b) A rövidebb alkilláncot, ill. hidroxilcsoportot tartalmazó vegyületek reakciójánál karbamiddal vagy tiokarbamiddal fellépő dekarb- 30 oxileződés nem következik be, hanem jó hozammal (75—85%, 90—92% nyershozam) és jó minőséggel a kívánt végtermék képződik. c) A reakció rendkívül könnyen kivitelezhető, nem igényel semmilyen különös apparativ felkészülést, továbbá a méretnagyítás a minőségben vagy hozamokban romlást nem okoz. • A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg: 40 1. példa: 4-n-Deciloxi-3,5-dimetoxi-benzoesavamád előállítása „A" változat: 57 g (0,17 mól) 4-n-deciloxi-3,5-dimetoxi-benzoesav és 11,3 g (0,187 mól) karbamid elegyét 2 órán át 190—220 °C-on reagáltatjuk. Lehűlés után az anyagot 300 ml diklóretánban oldjuk, a diklóretános oldatot 2X100 ml 4%-os nátriumhidroxid-oldattal, majd 100 ml vízzel kirázzuk és a szerves fázist izzított magnéziumszulfáton szárítjuk. Az oldószer lepárlása után a maradék 55 súlya: 51,5 g (91,1%); 52 ml metanolból kristályosítjuk. Hozam: 47,0 g (83,3%), op.: 119— 121 °C. „B" változat: 57 g (0,17 mól) 4-n-deciloxi-3,5-dimetoxi-benzoesaiv ós 12,8 g (0,17 mól) tiokarbamid elegyét 2 órán át 200—235 °C-on reagáltatjuk. Lehűlés után az anyagot 300 ml diklóretánban oldjuk, a diklóretános oldatot 2X100 ml 4%-os nátriumhidroxid-oldattal, majd 100 ml vízzel kirázzuk és a szerves fázist izzított magnéziumszulfáton szárítjuk. Az oldószer lepárlása után a maradék súlya: 50,6 g (89,7%); 51 ml metanolból kristályosítjuk. Hozam: 45,8 g (81,4%), op.: 119— 121 °C. 15 2. példa: 4-n-Hexiloxi-3,5-dimetoxi-benzoes!avamid előállítása 28,1 g (0,1 mól) 4-Jn-hexiloxi-3,5-dimetoxi-benzoesav és 6,6 g (0,11 mól) karbamid elegyét 2 órán át 190—220 °C-on reagáltatjuk. Lehűlés után az anyagot 150 ml diklóretánban oldjuk, a diklóretános oldatot 2X70 ml 4%-os nátriumhidroxid-oldattal, majd 70 ml vízzel kirázzuk és a szerves fázist izzított magnéziumszulfáton szárítjuk. Az oldószer lepárlása után a maradék súlya: 24,6 g (88,0%); 25 ml 80%-os metanolból kristályosítjuk. Hozam: 21,7 g (77,5%), op.: 156— 158 °C. 3. példa: 4-n-Oktadeoiloxi-3,5-dimetoxi-benz0esavamid 35 előállítása 10,5 g (0,03 mól) 4-n-oktadeciloxi-3,5-dimetoxi-benzoesav és 2,74 g (0,036 mól) tiokarbamid elegyét 2 órán át 200—235 q

C reagáltatjuk. Lehűlés után az anyagot 100 ml kloroformban oldjuk, s a kloroformos oldatot 2X50 ml 4%-os nátriumlhidroxid-oldattal, majd 50 ml vízzel kirázzuk és a szerves fázist izzított magnéziumszulfáton szárítjuk. Az oldószer lepárlása után a maradék súlya: 9,2 g (87,5%); 15 ml 80%-os metanolból kristályosítjuk. Hozam: 8,55 g (81,2-%), op.: 115—117 °C. 45 50 Szabadalmi igénypont: Eljárás az I általános képletű — mely képletben R jelentése 6—18 szénatomot tartalmazó, egyenes vagy elágazott szénláncú telített vagy telítetlen alkilcsoport — helyettesített benzoesavamidok előállítására, azzal jellemezve, hogy a II általános képletű — ahol R jelentése a fenti — savakat oldószerben vagy anélkül karbamiddal vagy tiokarbamiddal reagáltatjuk. 1 rajz, 2 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7207638. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 2