160099. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített fenilalkánsavak előállítására
16OÖ09 19 20 10 15 20 A kiindulási anyagként szükséges helyettesített aceteeetsav-etilésztert a következőképpen állítjuk- elő: a) 1,6 g aceteeetsav-etilésztert 30 ml dimetilforanamidban oldva 0,68 g nátriuimhidrid-diszperzióval (50fyo-os, ásványolajos) elegyítünk. Az oldatot szobahőmérsékleten 20 percig keverjük, ezután 2,5 g p-(l-pirril)^fenetilbrrarnid (lásd 3. példa) 10 ml dlimetilfanmámiddal készült oldatával 16 órán át 100°-o.n keverjük. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, jégecettel semlegesítjük és 12 Torr nyomáson bepároljuk. A maradékot 100 ml éterben oldjuk, az oldatot 20 ml vízzel mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A 130° fürdőhőmérsékleten 0,003 Torr nyomás alatt forró frakció sárgás színű olaj formájában tartalmazza a 2^[p-(l-pirril)-fenetilj-acetecetsav-etilésztert, melyet minden további tisztítás nélkül hidrolizálunk. 15. példa: A 14. példával analóg módon 1,6 g 2-[3-tklór-4~(l^pirril)-fenetil]-aeeteeetaav-etilésztert 40 ml 50%-os káliumhidroxid-oldattal 5 órán át lí00°on hidrolizálunk. Így 4-[3-klór~4-(l-pirril)-£emI]-vajsavat kapunk 58—60° olvadásponttal (metanol-víz elegyből).« A kiindulási anyagként szükséges 2-i [3-klór-4-(l-pirril)-fenetil]-aeetece,tsav-^etilésztert a 14. példa a) pontja szerint kapjuk, 7,5 g p-toluolszulf ansav-3-klór-4-(l-jpirril)^f enetilészter (lásd 3. példa d) pontját), 3,2 g aeetecetsav-etilészter, 1,3 g nátriumhidrid (50%-os lásványolajos diszperzió) és 70 ml dimetilformaimid felhasználásával. A vegyület egy barnás színű olaj. amely golyós csőben 140—160o -<on fon 0.001 Torr nyomás alatt. Szabadalmi igénypontok: 40 1. Eljárás az (I) általános képletű új. helyettesített fenilalkánsavak és sóik — e képletben Z —OH2 — vagy ^CQ— csoportot és 45 Rí hidrogénatomot vagy legfeljebb, 35 rendszámú halogénatomiot képvisel — előállítására, azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) általános képletű vegyületet 50 — ahol RÍ és Z jelentése az (I) általános képlet alatt megadottal egyező — vagy ennek valamely sóját monomer vagy polimer szukcinaldehiddel, vagy a monomer szukcinaldehid valamely nyilt szénláncú vagy ciklikus reakcióképes funkció- 55 nális származékával reagáltatjuk, és a kapott (I) általános képletű savat kívánt esetben valamely szervetlen vagy szerves bázissal képezett sóvá alakítjuk át, vagy b) valamely (IV) általános képletű helyettesi- 6C tett maionsavat — ahol Rx és Z jelentése az (I) általános képlet alatt megádotttal egyező — vagy ennek valamely egybázisú sóját ekvimoláris mennyiségű szóndioxid felszabadulásáig he- BS 30 35 vítjük és az így kapott (I) általános képletű szabad monokarbonsiavat kívánt esetben egy szervetlen vagy szerves bázissal képezett sóvá alakítjuk át, vagy c) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, melyekben Z helyén CH2-csoport áll, valamely :(V) általános képletű vegyületet ahol R2 rövidszénlánoú alkilgyököt képvisel, Rx jelentése az (I) általános képlet alatt megadottal egyező — szerves vagy szerves-vizes közegben valamilyen alkálihidroxiddal reagáltatunk, és az (I) általános képletű karbonsav így kapott alkálifém-sójából a karbonsavat kívánt esetben felszabadítjuk és kívánt esetben ezt, vagy pedig az előbb kapott alkálifémsót valamilyen szervetlen vagy szerves bázissal képezett sóvá illetőleg másféle sóvá alakítjuk át. vagy d) valamely (VI) általános képletű vegyületei — ahol A cianogyököt, karbonsavészter-gyököt vagy imidoésztergyököt képvisel, Ra és Z jelentése pedig az (I) általános képlet alatt megadott tal egyező — alkalikus vagy savas közegben hidrolizálunk és kívánt esetben a kapott sóból a karbonsavat felszabadítjuk és/vagy a kapott szabad karibonsavat egy szervetlen vagy szerves bázissal képezett sóvá alakítjuk át. és kívánt esetben a fenti eljárásimódok bármelyike szerint kapott, oly (I) általános képletű vegyületet, amely Z helyén —CO— csoportot tartalmaz, redukció útján a megfelelő, de Z helyén —C;H2-csopo:rtot tartalmazó vegyületté alakítjuk át. (Elsőbbsége: 1969. április 28.) 2. Eljárás az (I) általános képletű új, helyettesített fenilalkánsavak és sóik — e képletben Z —CH2-csQportot és R x hidrogénatomot vagy legfeljebb 35 rendszámú halogénatoimot képvisel — előállítására azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) általános képletű vegyületet — ahol Rí és Z jelentése a jelen igénypontban megadottal egyező — vagy ennek valamely sóját monomer vagy polimer szuikcinaldehiddel, vagy a monomer szukcinaldehid valamely nyilt szénláncú vagy ciklikus í-eakciőképes funkcionális származékával reagáltatjuk, és a kapott (I) általános képletű savat kívánt esetben valamely szervetlen vagy szerves bázissal képezett sóvá alakítjuk át, vagy b) valamely (IV) általános képletű helyettesített maionsavat — ahol Rx és Z jelentése a jelen igénypontban megadottal egyező — vagy ennek valamely egybázisú sóját ekvimoláris mennyiségű széndioxid felszabadulásáig hevítjük és az így kapott (I) általános képletű szabad monokarbonsavat kívánt esetben egy szervetlen vagy szerves bázissal képezett sóvá alakítjuk át, vagy c) valamely (V) általános képletű vegyületet — ahol R2 rövidszénláncú alkilgyököt képvisel, Rx jelentése az (I) általános képlet alatt megadottal egyező — szerves vagy szerves-vizes közegben valamilyen alkálihidroxiddal reagáltatunk, és az (I) általános képletű karbonsav így kapott alkálifém-sójából a karbonsavat kí-10
