160065. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hexafluorpropénepoxid dimerizálására

160065 •1 A találmány feladata továbbá a hexafluorpropénepoxidnak és a hexafluorpropénnek az epoxidképzés során keletkező keverékét közvetlenül felhasználni, s így a hexafluorpropénepoxidnak a keverékből igen nagy ráfordítás-, sál járó elkülönítését elkerülni. Azt találtuk, hogy a reakcióba vitt hexafluorpropénepoxid 90'%-a dimérré alakítható, ha iniciátorként ezüstnitrátot használunk, az ezüstnitrátot jól oldó vízmentes oldószer jelenlétében és ha a reakcióhőmérsékletet —15 — +15 °C-on tartjuk. Oldószerként kilváltképpen alkalmasnak mutatkozott az acetonitril és propionitril. A hexafluorpropénepoxid a polimerizáeióhoz az autoklávba egyszerre beönthető vagy folyamatosan adagolható.. Tiszta hexafluorpropénepoxid helyett használható a lúggal kezelt és szárított epoxidált oldat is, tehát hexafluorpropént tartalmazó keverék, anélkül, hogy ez a kitermelést csökkentené. Míg az ismert eljárások csak a túlnyomórészt nagyobb polimerízációs fokú oligomérkeverékek előállítását tették lehetővé, a találmány szerinti eljárással a monomer csaknem teljes mennyiségében dimérré alakítható. A csak jelentéktelen mennyiségben képződő pentafluorpropionsavfluoirid könnyen elkülöníthető és ismert módon pentafluorpropionsavvá alakítható. A találmány szerinti eljárás kiviteli módját közelebbről az alábbi példák szemléltetik. vegyületet és 1,4% hosszabb láncú polimert kapunk. A gáz alakú rész 25 g (9%) pentafluorpropionsavfluoridot tartalmaz. 5 2. példa: Az 1. példa szerinti autoklávba 68 ml acetonitrilt és 1,8 g ezüstnitrátot teszünk, az autoklávot 0 °C-ra lehűtjük és 285 g hexafluorprolü pénepoxidot (hexafluorpropénnel történő keverés nélkül) 10 perc alatt az autoklávba nyomatunk. Ezen a hőmérsékleten a reakcióidő 6 óra. A polimerek összetétele az 1. példa szerintivel azonos. 15 Ha a reakciót —15 °C hőmérsékleten kivitelezzük, úgy a szükséges reakcióidő 48 óra. A kapott termékek az 1. példa szerintiekkel azonosak. 20 3. példa: Az 1. példa szerinti autoklávba 1,7 g ezüstnitrátot és 66 ml propionitrilt töltünk és 0 °C-on 260 g hexafluorpropénepoxidot adagolunk 25 be. 6 óráig tartó reagáltatás után az autokláv szelepét megnyitjuk és az illó részeket hűtéssel kondenzáljuk. A propionitril elkülönítése után 220 g (85%) dimér vegyületet, 13 g (5%) trimér vegyületet és 1—2% hosszabb láncú po-30 limért kapunk. A kondenzált rész kizárólag pentafluorpropionsavfluoridból áll. 1. példa: 500 ml-es, mágneses keverővel ellátott autoklávba 66 ml száraz acetonitnilt és 1,8 g (0,63 mól% a hexafluorpropénepoxidra) ezüstnitrátot teszünk. Az autoiklávot zárjuk és +9 °C hőmérsékletű fürdővel vesszük körül. A keverőt megindítjuk és az ezüstnitrátot feloldjuk. Nyomócsőből ezután 279 g hexafluoirpropénepoxid és 176 g hexafluorpropén keverékét beadagoljuk, s eközben ügyelünk arra, hogy az autokláv belső hőmérséklete a +12 °C-ot ne haladja meg. A keverék helyett 279 g tiszta hexafluorpropénepoxidot is reagáltathatunk. A betöltés időtartama 30—45 perc. A reakciót 3— 4 órán át 8—10 °C hőmérsékleten hajtjuk végre. Ezután az autokláv szelepét megnyitjuk és az illó részeket hűtéssel kondenzáljuk. Az autoklávban levő folyékony terméktől az acetonitrilt választótölcsérben elválasztjuk, ekkor 240 g (86%) dimér vegyületet, 8,2 g (3%) trimér Ha a kísérletet 2 literes, intenzív keverővel felszerelt keverőautoklávban végezzük, a fen•,5 tiekkel azonos eredményeket kapunk. Szabadalmi igénypontok: 40 50 1. Eljárás hexafluorpropénepoxid dimerizálására, azzal jellemezve, hogy hexafluorpropénepoxidot ezüstnitrát és az ezüstnitrátot jól oldó vízmentes oldószer jelenlétében —15 — +15 °C, előnyösen 0 — +10 °C hőmérsékleten kezelünk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy vízmentes oldószerként acetonitrilt vagy propionitrilt használunk. 3. Az 1. és 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a hexafluorpropénepoxidot tiszta formában vagy hexafluorpropénnel keverve alkalmazzuk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7207634. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.