160038. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 0-(2-nitro-4-halogénfenil)-0-alkil-N-izopropil-foszfor-amidotioátok és azokat tartalmazó herbicidszerek előállítására
16Ö038 6 1. példa: 17,5 g (0,5 mól) 2-nitro-4-klórfenolt 100 ml acetonitrilben oldottunk, és 14,0 g káliumkarbonátot adtunk az oldathoz, majd erős kéve- 5 rés köziben, 50—60 °C hőmérsékleten 102 g (0,5 mól) O-etil-N-izapropil-amidotionfoszforsavészterkloridot csepegtettünk hozzá.: A keveréket a reakció teljessé tételére 5 óra hosszat 70 °C hőmérsékletre melegítettük. A kapott 1,0 szervetlen sót leszűrtük, és a szűrletet az oldószer eltávolítására desztilláltuk. A maradékot 100 ml benzolban oldottuk, és a benzolos oldatot 1%-os nátriumkarbonát oldattal mostuk, majd vízmentes nátriumszulfát felett szárítót- 15 tuk. A benzol ledesztillálása és a maradék széntetraklorid/n^hexán keverékből történő átkristályosítása után 27 g 0-(2-nitro-4-klórfenil)-O-etil-N-izopropil-foszforamidotioátot kaptunk, op. 60—61 °C. 20 kémiai szerkezetet adó alkil-gyök bevitelével elért általános herbicid hatóképesség növekedése okozza. Nagyobb mennyiségben (hektáronként 5—40 kg aktív alkotórész) alkalmazva a találmány szerinti vegyületek és készítmények nem mutatnak szelektív aktivitást. Kisebb koncentrációban (hektáronként 1,25-—5 kg) alkalmazva szelektív herbicid aktivitásúak. Ezért a találmány szerinti vegyületek csírázásgátló szerként, különösen gyomirtó szeriként használhatók. A „gyomok" kifejezést a legszélesebb értelemben mindazokra a növényekre értjük, amelyek, nemkívánatos helyen nőnek. A találmány szerinti vegyületek például a következő növények vonatkozásában herbicid aktivitásúak. Megfelelő mennyiségben (pl. hektáronként 1,25—5 kg) használva kiváló szelektív herbicid hatékonyságúak, és különösen olyan rizsföldeken használhatók herbicidként, ahol a * jellel megjelölt növényeket termesztik. 2-nitro-4-klórsfenol helyett 2-nitro-4-bróm.fenolt vagy 2-nitro-4-jódfenolt használva analóg eljárással 0-(2-nitro-4-brómfenil)-0-etil-N-izopropil^foszforamidotioátot és 0-(2-nitro-4-jódfenil)-0-etil-N-izopropil-foszforamidotioátot kaptunk, és ezek a vegyületeik a fentemlített vegyületekhez hasonló herbicid aktivitással rendelkeznek. 2. példa: 25 30 Kétszikű gyomok: ragadós galaj (Galium) tyúkhúr (Stellaria) orvosi székfű (Matricaria) hajdina (Galinsoga) lifoatop (Chenopodium) aprócsalán (Urtica) aggkóró (Senecio) kakastaréj (Amaranthus) porcsin (Portulaca) 86 g (0,5 mól) 2-nitro-4-klórfenolt 400 ml acetonitrilben oldottunk, és 80 g szárított és szitált káliumkarbonátot adtunk az oldathoz, majd erős keverés közben 50—60 °C hőmérsékleten 95 g (0,5 mól) O-metil-N-izoprapil-amidotionfoszforsavészter-kloridot csepegtettünk hozzá, A keveréket a reakció teljessé tételére 3 óra hosszat 60 °C hőmérsékletre melegítettük. A kapott szervetlen sót leszűrtük, és a szűrletet az oldószer eltávolítására desztilláltuk. A maradékot 100 ml benzolban oldottuk*. A benzolos oldatot nátriumkaribonát. 1%-os vizes oldatával mostuk, majd vízmentes nátriumszulfát felett víztelenítettük. A benzol ledesztillálása és a maradék széntetraklorid/n4iexán keverékből történő átkristályosítás után 115 g 0-(2-nitro-4--klórfenil)-0-metil-lNMzopropil7 foszforamidatioátot kaptunk, op. 59—60 °C. O-metil-N-izopropil-amidotionfosziforsavészter-klorid helyett O-izópropil-N-izopropil-amidotionfoszforsavészter-ikloridot használva analóg eljárással hasonló herbicid aktivitású és 67—69 °C olvadáspontú 0-,(2-nitro-4-klórfenil)--O-izopropil-N-izopropil-foszforamidotioátot kaptunk. Már említettük, hogy a találmány szerinti vegyületeket az analóg módon előállított és azonos célra használt korábban ismert vegyületektől jobb herbicid tulajdonságuk különbözteti meg. A kiváló hatást nyilvánvalóan az új 35 40 Egyszikű gyomok: réti komócsin (Fhleum) réti per je (Poa) csenkesz (Festuca) ujjfű (Digitaria) libafű (Eleusine) ecsetpázsit (Setaria) sugárfű (Lolium) tyúkfű (Eahinochloa) rozsnok (Bromus) 45 Kétszikű termények*: *mustár (Sinapsis) *zsálya (Lepidium) *gyapot (Gossypium) cukorrépa (Beta) sárgarépa (Daucus) bab (Phaseolus) burgonya (Solanum) kávé (Coffea) káposzta (Brassica) spenót (Spinacia) 50 55 60 65 Egyszikű termények*: kukorica (Zea) rizs (Oryza) zab (Avena) árpa (Hordeum) búza (Tritieum) 3
