160037. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 0,0-dialkil-(tiono)- foszfor-, ill. alkil- vagy fenil-0-alkil-(tiono)- foszfon-0-[benzo1,2,4-triazin- (3)-il]-észterek és azokat tartalmazó inszekticid és akaracid szerek előállítására
160037 11 Hatóanyag Az oldat hatóanyag- Pusztulási koncén t- fok rációja (%) (ppm) (IV. táblázat folytatása) XVII képletű vegyület 0,1 XXXII képletű vegyület VI képletű vegyület IX képletű vegyület XVI képletű vegyület 1 , 0,1 0,1 100 100 100 90 100 100 A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 1. példa: 48 g (0,3 mól) 3-Hhidroxi-5-metil4>enzo-l,2,4--triazint és 45 g száraz, finomra porított káliumkarbonátot 30 percen át, 80 °C-on 400 ml acetonitrilben keverünk. Az elegyhez ezt követően 70 °C-on 57 g O,0-ddetil-tionofoszforsavészterkloridot csepegtetünk, további 3—4 órán át 80 C°-on keverjük, majd lehűtjük és hozzáadunk 500 ml benzolt. A benzolos oldatot vízzel, 1 n káliumihidroxid-oldattal, végül újra vízzel mossuk, majd nátriumszulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson, végül 60—70 °C-on és 0,01 torr nyomáson bepároljuk. így 78 g (az elméleti hozam 83%-a) 0,0-dietil-0-*[5-metil-benzo-l,2,4--triazinil-^(3)]-t! ionofoszforsavésztert kapunk sárga kristályok alakjában, amely etanolból átkristályosítható és 45 °C-on olvad. 10 15 20 30 39 12 Elemzési eredmények C12 H 16 N30 3 PS-re (mólsúly 313,3) számítva: számított: 9,89%, talált: 9,89%, 2. példa: S 10,23%, 10,19%. 48 g (0,3 mól) 3-hidroxi-5-metil-benzo-l,2,4--triazint 250 ml dimetilformamidban elkeverünk és ezt követően 0,3 mól nátriummetilát metanolos oldatával elegyítjük. Az oldószert először 10, majd 0,1—0,01 torr nyomáson ledesztilláljuk, a hidroxitriazin száraz nátriumsóját 300 m> rnetiletilketonban szuszpendáljuk. és ehhez a szuszpenzióhoz 70—80 °C-on 61 g Q.O-diizopropilfoszforsavészterkloridot csepegtetünk. Az elegyet további 2 órán át 70—80 °C-on keverjük, majd az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot benzolban felvesszük és a továbbiakban az 1. példa szerinti módon járunk el. Atkristályosítás után 40 g 0,0-diizopropil-CM[5-metil-benzo-l,2,4-triazinil-(3)]-fosz-25 forsavésztert kapunk 55 °C-os olvadásponttal. Elemzési . eredmények C^HjoNsC^P-re (mólsúly 325,3) vonatkoztatva N P számított: 12,92%,, 9,52%, talált: 12,75%, 9,49%. Az 1. és 2. példa szerinti módon eljárva állíthatjuk elő az alábbi táblázatban szereplő I általános képletű vegyületeket valamint megadtuk a patkányon mért LD50 értékeket (mg/kg patkányon per os). R Rí R2 Hozam (az elméleti hozam %-a) és LD50 (mg/kg) Op. (°C) Elemzési eredmények számított talált (%) (%) —-O3H7—i -c2 H 5 -QC-.H,—i S 5—CH;, 1 -cyH5 -C,H, -C,H5 -CH, ~C,Hfi «He S 5—CH, 1 S 5—CH, 1 S 5--CH, 1 -OC2 Hs S 7-CH3 1 46 70 mg 44 500 mg 81 50 mg 56 150 mg 25 100 mg 64 115 48 82 52 1:2,31 N 9,07 P 9,39 S 14,83 N 10,94 P 11,32 S 14,13 N 10,44 P 10,78 S 12,17 8,97 9,28 13,41 9,89 10,23 N P S N P S 12,67 9,15 9,27 15,14 10,83 11,39 N P S N P S 13,90 N 10,34 P 10,46 S 11,73 N 9,05 P 9,46 S 12,85 N 10,03 P 10,32 S
