159984. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-(3-cianopropil)-hidantoin előállítására

5 159984 6 tén, keverés közben, 2 óra alatt 485 g (5 mól) 4-ciano-butiraldeihidet adunk, majd az elegyet 30 percig 25 °C és ezt követően 5 óra hosszat 50 °C hőmérsékleten tartjuk. A kapott reakcióelegyet eredeti térfogatánaik felére pároljuk 5 be. A bepárolt reakcióelegyet 20 °C hőmérsékletre hűtjük le, amikoris az 5-(3-cianopropil)-hidantoin egy része kikristályosodik. Ezt a kikristályosodott hidantoinszármazékot szűréssel elkülönítjük és a visszamaradó anyalúgot tér- 10 fogatának felére bepároljuk. Ezt a bepárolt anyalúgot 5 °C hőmérsékletre hűtjük, amikoris az 5-(3-cianopropil)-<hidantoin egy további része válik ki kristályos alakban. Ezt a termékrészt is elkülönítjük szűrés útján. A bepárlást, 15 kristályosítást és a termék szűréssel történő elkülönítését még kétszer megismételjük, ennek során a kristályosítást először 5 °C-on, majd 0 °C-on végezzük. A leírt módon összesen 795 g nyers terméket 20 kapunk. Ezt metanolból átkristályosítjuk és így 766,5 g 5-(3-cianopropil)-hidantoint (az elméleti hozam 91,8%-a) kapunk, amely 156—159 °C-on olvad. 4. példa: Egy keverővel és visszafolyató hűtővel felszerelt egyliteres autoklávba beviszünk 194 g 30 (2 mól) 4-ciano-butiraldehidet és 3 ml piridint. Ezután az autokláv tartalmát 35—40 °C hőmérsékleten keverjük és eközben lassan hozzáadunk 116 ml (3 mól) cseppfolyós ciánhidrogént, ügyelve arra, hogy a hozzáadás folyamán 35 a reakcióelegy hőmérsékletét hűtés segítségével 35 °C és 40 °C között tartsuk. A kapott reakcióelegyet azután még további 30 percig tartjuk 35—40 °C hőmérsékleten, majd az így kapott, ciánhidrint tartalmazó reakcióelegyet 40 20 °C hőmérsékletre hűtjük le. Az elegyet keverés közben, 20—25 °C hőmérsékleten, 1 óra alatt beadagoljuk egy keverővel felszerelt kétliteres autoklávba, amelybe előzetesen már beadagoltunk 680 g 25 súly%- 45 os vizes ammónia-oldatot, 288 g (3 mól) ammóniumkarbonátot és 390 g vizet. Az így kapott elegyet azután 4 óra hosszat kb. 55 °C hőmérsékleten tartjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk szárazra. A bepárlási maradékot 50 vízből átkristályosítjuk. Ily módon 262 g 5-(3-cianopropil)-<hidantoiní (az elméleti hozam 78,5%-a) kapunk, amely 155—160 °C-on olvad. 55 5. példa: Egy keverővel és visszafolyató hűtővel felszerelt háromliteres lombikba beviszünk 1090 A kiadásért felel: a Közgazdasági 7207594. Zrínyi (T) Nyomda, Budap< g 25 súly%-os vizes ammónia-oldatot, 288 g (3 mól) ammóniumkarbonátot, 180 g vizet és 95 ml (2,5 mól) cseppfolyós ciánhidrogént. Az elegyet 40 °C hőmérsékletre melegítjük, majd ezen a hőmérsékleten 1 óra alatt hozzáadunk 194 g (2 mól) 4-ciano^butiraldehidet és ezután az elegyet még további 5,5 óra hosszat 40 °C hőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegyet azután csökkentett nyomáson bepároljuk szárazra és a bepárlási maradékot metanolból átkristályosítjuk. Ily módon 314 g 5-(3-cianopropil)-hidantoint kapunk, amely 156—160 °C-on olvad. A 4-ciano-butir aldehid re számított termelési hányad 94%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 5-(3-cianopropil)-hidantoin előállítására 4-ciano-butiraldehid folyadékfázisban cianid-, ammónium- és széndioxid-reaktánssal való reagáltatása útján, azazl jellemezve, hogy az ammónium-reaktánst 1 mól reagáltatandó 4-ciano-butiraldehidre számítva oly mennyiségi arányban alkalmazzuk, amely legalább 2 móllal nagyobb a jelenlevő széndioxid-reaktáns kétszeres mól-számánál és ebből az ammóniumreaktánsból legalább 2 mól mennyiséget ammónia és/vagy ammóniumhidroxid alakjában alkalmazunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az ammónium-reaktánst 1 mól reagáltatandó 4-ciano-butiraldehidre számítva oly mennyiségi arányban alkalmazzuk, amely 4—15 móllal nagyobb a jelenlevő széndioxid-reaktáns kétszeres mólszámánál és ebből az ammónium-reaktánsból 4—15 mól mennyiséget ammónia és/ vagy ammóniumhidroxid alakjában alkalmazunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót egylépéses eljárásban folytatjuk le és reakcióközegként vizet alkalmazunk. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 1 mól reagáltatandó 4-ciano-butiraldehidre számítva 4— 20 g vizet alkalmazunk. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 30 °C és 90 °C közötti hőmérsékleten folytatjuk le. 6. Az 1—5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 1 mól reagáltatandó 4-ciano-butiraldehidre számítva 1—1,5 mól cianid-reaktánst és 1—1,5 mól széndioxid-reaktánst alkalmazunk. és Jogi Könyvkiadó igazgatója, st V., Balassi Bálint utca 21—23. 3