159981. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aldehidek előállítására
9 159981 10 visszavezetjük Vägy a —\%— helyett elvezetjük. A hidroformiléző katalizátor a reakció-termék magias forráspontú részében eloszlatva a — 6— oszlop —7— fenékrészében marad vissza. A katalizátort a —13— szivattyú segítségével a —-4— reaktorba visszatápláljUik. A friss katalizátort a —16— vezetéken át juttatjuk a készülékbe. A —6— desztillációs oszlopból származó gázt a —1*7— vezetéken fesztelenítjük vagy a —14— keringető szivattyúval a —-7— fenékrészbe visszavezetjük. A kísérlet ideje alatt a —7— fenékrészben á folyadékszintét a fenékterméknék a —15— vezetéken át történő elvételével állandó nívón tartjuk. 19. példa: A —4— reaktorban óránként 3,5 kg kereskedelmi propilént (45 perces átlagos tartózkodási idő mellett) 160 C-ön és 240 atm. nyomáson dikobaltaktafcarbonil és l-etoxi-l,2-difenil-j[l,2-difoszfadklopentén^(5)-on-(4)]-trikarbonsav-(3,3,5)-triótilészter jelenlétében 1 : 1 arányú szénmonöxid-hidrogén eleggyel reagáltatunk. A katalizátor-rendszerben a köbalt-föszfor atomarány 1 :1,1. A katalizátort a reakció-termék magas forráspontú részében oldjuk (koncentráció 4,1 g Co/liter) és 9 liter oldat/óra mennyiségben körfolyamatban vezetjük. A katalizátort a beadagolt propilénre vonatkoztatva 0,Ö3i% Co friss katalizátorral kell kiegészítenünk. A nyers hidroformilezésé terméket a —6— desztillációs oszlopon 156 C°-os fenék hőmérsékletén 10 atm. desztillációs nyomás alatt és 13 normál m3 gáz-körfolyamat mellett desztilláljuk. Óránként mintegy 5 kg alábbi összetételű desztillátumot kapunk: Aldehidek 90,8% Hangyasavészter 0,4% Alkoholok 0,4% Magas forráspontú rész 4,8% 20. példa: A —4— reaktorban óránként 1,0 kg kereskedelmi propilént 110 °C-on és 250 atm. nyomáson diikobaltökitálfearboml és l-etoxi-l,2-di-(4'-dimetilamínofehil)-itl,2-difoszfaciklliopenténr'(5)-on-(4)] -trikarbonsav-(3,3,5)jMetilészter jelenlétében 1 :1 arányú szénmonoxid hidrogén eleggyel reagáltatunk. Á katalizátor-rendszerben a kobaltfoszfor atamarány 1:1. A katalizátort a reakció-termék magas forráspontú részében oldjuk (koncentráció 4,4 g Co/liter) és 12,5 liter oldat/óra mennyiségben körfolyamatban vezetjük. A katalizátort a beadagolt propilénre vonatkoztatva 0,007% Co friss katalizátorral kell kiegészítenünk;. A nyers hidroformilezési terméket a 19. példában leírt módon dolgozzuk fel, a gázt azonban 4 normál m3/óra sébességgeli vezetjük körfolyamatban. Reakciótermékként óránként mintegy 1,5 kg alábbi összetételű desztillátumot kapunk: Aldehidek 91,6% Hangyasavészter 1,0% Alkoholok 3,1%, Magas forráspontú részek 4,3% 5 Az (I) általános képletű vegyületeket a következő eljárás szerint állíthatjuk: élő: 0,1 mól foszfor-vegyületét és 0,1 mól malon-10 savdiésztert feb. 5-szörÖs mennyiségű benzolban oldunk és az oldathoz nitrogén-atmoszférában 50 C°-on keverés közben 0,2 mól trietilamint csepegtetünk. A reakcióelegyet két órán át keverjük és a kiváló triétüamin-hidragénhaloge^ 15 nidet leszűrjük. Az oldószert ledesztilláljuk, a visszamaradó reakció-terméket éterrel mossuk és vízmentes metanolból áitkristályosítjuk vagy — folyadék esetében — szokásos módszerekkel tisztítjuk. 20 Kitermelés: az elméleti érték 70—80%-a. A fenti módszerrel előállított néhány (I) általános képletű vegyület fizikai állandóit és spektrális adatait az alábbiakban ismertetjük. Feml-foszfin-diklorid és malonsavdiészfer reak-25 ciójával a C26H30Ö8P2 összegképletű l^etoxi-1,2--difeniP[l,2-difoszfaciklopentén-(5)-on-(4)]^trikarbonsav-ÍS.SjSJ-trietilésztert állítjuk elő. Molekulasúly 532 (számított 532). Öp. 114 °C. Infravörös spektrum intenzív abszorpciós sávjai: 30 1765, 1735, 1635 és 1442 .cm-1 -nél. P-klór-fenil-foszfin-diikloridból és malonsaV-dietilészterből a C26H28O8P2CI2 összegképletű l-etoxi-l,2-di-(4^klór-fenil)-[l,2-difoszfa-ciklo-35 pentén-(5)-on-(4)]-trikarbonsav-(3,3,5)jtrietilésztert állítjuk elő. Molekulasúly: 558 (számított 601). Op. 114,5—115 °C. Infravörös spektrum intenzív abszorpciós sávjai 1755, 1720, 1640 és 1445 cm_1-nél. 40 N-metilaniliin-N-foszfin^diiklorid és malonsavdietilészter reakciója útján C28H36O8P2N2 összegképletű 1-etóxi-l ,2-di-(íí-metil)-ianilino)-[l ,2-difoszfa^ciklopentén-(5)-oin-(4)]-trikarbonsa,v-45 -(3,3,5)4;rietilésztert állítunk elő. Molekulasúly: 543 (számított 590). Infravörös spektrumban intenzív abszorpciós sávok 1740, 1710 és 1650 cm-1 -nél. 50 Fenü-foszfin-diklorid és malonsav-di-tercier butilészter reakciója útján C34H46O8P2 összegképletű 1-tercier butoxi-l,2-difenil-[l,2-difoszfa-eikÍopentén-(5)-on-(4)]-trikarbon9áv-(3,3,5)-tri-tercier butilésztert állítunk elő. Molekulasúly 593 (számított 644). Op. 98—100 C°. Infravörös spektrum intenzív abszorpciós sávjai 1755, 1730, 1630 és 1440 cm-i-nél. n^butil-foszfiin-diklorid és malonsavdietilészter reakciója útján C22H38O8P2 összegképletű 1-étoxi-l ,2-di-n~butH-[l ,2-difoszía-ciklopentán-(5)-an-(4)]-trikarbonmv-(3,3,5)-trietüésztert állítunk elő. Molekulasúly 405 (számított 492). Infravörös spektrum intenzív abszorpciós sáv-65 jai 1740, 1715 és 1610 cm-1 -nél. 5
