159981. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aldehidek előállítására

MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1968. X. 25. (RU—134) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1967. XI. 07. (P 16 68 622.9) Ausztriai elsőbbsége: 1968. IX. 02. (A 8496/68) Közzététel napja: 1971. VII. 02. Megjelent: 1972. XII. 30. 159981 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 45/10 /áJttWlMWH/AH V t&iívür tvíciinx Feltalálók: Dtr. Flalbe Jürgen, Dinslaken, Dr. Tummes Hans, Oberhausen-Sterkrade-Nord, Dr. Weber Jürgen, Oberhausen-Holten, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Ruhrchemie Aktiengesellschaft, Oberhausen-Holten, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás aldehidek előállítására Ismeretes, hogy az aldehidek olefinekből szénmonoxiddal és hidrogénnel katalizátor jelenlétében állíthatók elő; a keletkező aldehid a kiindulási anyagként felhasznált olefinnél egy szénatommal többet tartalmaz (lásd J. Falbe: Synthesen mit Kohlenmonoxid, 1967. 3. oldal). Az oxo-szintézishez katalizátorként nagyüzemi méretekben előnyösen kobaltot alkalmaznak, mely különböző formában használható fel (lásd Falbe: Synthesen mit Kohlenmonoxid, 13. oldal). Ugyancsak ismeretes, hogy az oxo-szintézis más fémek (pl. ródium, ruténium vagy vas) jelenlétében is elvégezhető (J. Falbe: Synthesen mit Kohlenmonoxyd, 1967. 21. oldal). Az oxo-szintézis reakció-körülményei között a kobalttól aktív katalizátor, azaz kobaltkarbonilhidrogén, képződik. Általában 100 °C és 200 °C közötti hőmérsékleten és 100 atm. és 400 atm. közötti össznyomáson dolgoznak. Reakciótermékként az elsődlegesen keletkező aldehidek mellett utó- és mellékreakciók következtében jelentős mennyiségben melléktermékek is képződnek — pl. a. keletkező aldehidek hidrogéneződése útján alkoholok, ezenkívül hangyasavésztérek, az elsődlegesen keletkeze aldehidek magas forráspontú kondenzációs termékei és más anyagok is képződnek. A kiindulási anyagként felhasznált olefinek egy része 10 15 20 25 30 a megfelelő telített reakciótermékekké hidrogéneződik. A legtöbb olefinszerű kiindulási anyag hidroformilezésekor (kivéve a szimmetrikus és kettőskötésvándorlással izomerizálható termékek, pl. etilén és ciklopentén) a reakciókörülmények mellett az olefinszerkezetű vegyületből és a karbonilból átmenetileg képződő komplexek izomerizációja játszódik le és ezért általában izomer reakciótermékek elegyeit kapjuk. Az oxo-szintézis egyik ismert foganatosítás) módja szerint katalizátorként bizonyos foszfinek. szénmonoxid és átmeneti fémek (pl. kobalt, ródium, stb.) komplexeit alkalmazzák (1.186.455 és 1.212.953 sz. közzétett német szabadalmi bejelentések). Ezen ismert munkamódnál a reakciót 35 atm. és 150 atm. közötti nyomáson és 160 °C és 200 °C közötti hőmérsékleten kell elvégezni. Ily módon egyenesláncú olefinekből kiindulva nagyobb normál aldehid/izo aldehid és/vagy normál alkohol/izoalkohol mólarányí kapnak, mint foszfin-adalékot nem tartalmazó fémkatalizátorok (különösen kobaltkatalizátorok) esetében. Ezenkívül az eljárásnál az elsődlegesen képződő aldehid nagyobb hányada hidrogéneződik alkohollá. A magas forráspontú kondenzációs termékek nemkívánatos képződése a foszfin-adalékot nem tartalmazó kobaltkatalizátorok jelenlétében végrehajtott módszerhez viszonyítva csökken. 159981