159953. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szalicilanalidek előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADAL LEÍRÁS I Bejelentés napja: 1968. XI. 30. (ME—1011) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Amerikai Egyesült Államok-béli elsőbbsége: 1967. XII. 01. (687.102) Közzététel napja: 1071. VIII. 08. Megjelent: 1972. XII. 3-0. 159953 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 103/78 Feltaláló: Ghamberlin Earl Martin vegyész, Westfield, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: Merck & CO., INC. cég, Rahway, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok Eljárás szalicilanilidek előállítására A találmány tárgya eljárás fenoxi- és feniltíoszalicilanilid^származékok szelektív szubsztituálására. A helyettesített szalicilanilid-származékok ismert vegyületeket és előállításukra már többféle 5 módszert leírtak. így pl. a 156 736 sz. magyar szabadalmi leírás értelmében szalícilanilideket állítanak elő oly módon, hogy anilin-származékokat reakció-promotor jelenlétében szalicilsavszármazékokkal reagáltatnak vagy pedig az ani- 10 lin-származékot vagy szalicilsav-^származékot a reakció előtt aktiválják. Ezek a módszerek azonban alacsony hozamot biztosítanak és költséges kiindulási anyagokat 15 alkalmaznak. Így a kutatás új, közvetlenebb és gazdaságosabb szintézismód kidolgozására irányult. A találmány tárgya új eljárás szubsztituált szalicilanilid-származékok előállítására, ame- 20 lyekben az anilid-csoport bármely helyettesítetlen szénatomjához fenoxi- vagy feniltío-csoport kapcsolódik. Ezek a szalicilanilid-származékok parazitás fertőzések kezelésére alkalmazhatók s elsősorban májmétely ellen hatékonyak. 25 Meglepő módon azt találtuk, hogy valamely megfelelően helyettesített fenoxi- vagy feniltioszalicilanilid aromás szubsztituensébe szelektíven vihetünk be halogénatomot, pl. klór- vagy 3c brómatomot, vagy ciaono-csoportot oly módon, hogy a megfelelően helyettesített nitro-szalicilanilid-származékot redukáljuk, a kapott aminovegyületet fémsó jelenlétében diazotáljuk és a kapott fémkomplexet hidrolízisnek vetjük alá. Az ismertetett eljárással (V) általános képletű vegyületeket állíthatunk elő — ahol n jelentése 0—2, Y és X jelentése halogénatom, pl. klór-, brómvagy jódatom, Q jelentése oxigénatom vagy kénatom, Z jelentése klóratom, brómatom vagy ciano-csop.ort és a C gyűrű a B gyűrű 4'-helyzetű szénatomjához kapcsolódik. A találmány szerinti eljárást az (A) reakcióegyenlet írja le. Az I—IV és VIII általános képletekben n, Q, X, Y és Z jelentése a fent megadott, R a szubsztituált A és B gyűrűket magábafoglaló molekularészt, a VIII általános képletű gyököt jelenti. A „megfelelően helyettesített" kifejezésen olyan vegyületeket értünk, amelyekben az X és Y szubsztituensek a végtermék X és Y szubsztituenseivei azonos jelentésűek. A találmány szerinti eljárás első lépésében a II általános képletű, helyettesített nitrofenoxivagy nitrofeniltio-szalicilamlid-származékokat a megfelelő, III általános képletű amino-vegyüle-159053