159950. lajstromszámú szabadalom • Negatív ólomakkumulátor lemezmassza javított hidegkapaciátású és hidegindítóképességű ólomakkumulátorokhoz
3 159960 4 adalék mellett legalább 0,5% 10—60 n szemcseméretű vegyes humátot, amelynek legalább 2,8 milliekvivalens szabad karboxilnak megfelelő kationmegkötőképessége van és a huminsavakhoz kötött alakban legalább 0,002% magnéziumot és bórsav alakjában bevitt legalább 0,001% bórt tartalmaz. A javasolt adalékanyagok, amelyek a negatív lemez masszájában a huminsavakból, ill. ezek ólomsójából további nyomelemként borból és magnéziumból állnak, különösen a hidegstart megjavítására igen hatásos adaléknak bizonyultak. Ezt a hatást főként a nyomelemek jelenléte fokozza. A találmány szerinti negatív ólomakkumulátor lemezmasszával készített akkumulátorok hidegkapacitását és hidegindítóképességét az alábbi táblázatban összehasonlítjuk a kizárólag huniatokat tartalmazó akkumulátor lemezmassza megfelelő tulajdonságaival.:. Találmány szerinti ólomTulajdonság Ismert adalékokkal készített ólomakkumulátor lemezmassza akkumulátor lemezmassza (nyomelemek mennyisége megadott középértéken) Hidegindítóképesség Hidegkapacitás 2,5'—3,0' 12,5—14.5 A-perc 5,0—5,5' 25,0—27,5 A-perc A huminsavak természetes eredetű anyagokból nyerhetők ki. Molekulanagyság és oldékonyság alapján legfontosabb huminsav frakciók a következők: a fulvósavak, himatomelánsavak, barna- és szürke huminsavak, A huminsavaknak fontos tulajdonsága az, hogy komplexképzők, kation- és aniónmegkötő képességük és bizonyos fokú ioncserélő sajátosságuk van, mely tulajdonságaik a makromolekulában a különféle funkciós csoportok térbelileg kedvező helyzetével függ össze. Az akkumulátor negatív lemezének gyártásakor a huminsav adalék a massza anyagából ólom ionokat köt meg, tehát a telepben mar mint ólomhumát fejti ki hatását. A huminsavhoz adagolt bőrsav adalékanyag szerepe az, hogy a huminsavak szénhidrát- és hidroaromás komponenseiben jelenlevő diolokbal bórsavkomplexeket képez, amely hidrogén-ionra diszszociál. Ezáltal megnöveli a huminsavak ioncserében résztvevő aktív centrumának számát. A magnézium-adalék hasznos szerepe az, hogy a magnézium ionok az alkálifémekhez hasonlóan könnyen megbontható komplex kötéssel kapcsolódnak a huminsavakhoz, így a huminsavak aktív karboxil-csQportját nem blokkolják le és kénsavas közegben az ióncserét elősegítik. A találmány szerinti eljárás foganatosításánál az alábbiak szerint járunk el: Az ismert huminsav izolálási eljárásokat a találmány szerint úgy módosítjuk, hogy egyide-5 jűleg eltávolítjuk a huminsavak akkumulátorra káros kísérő szennyezéseit, másrészt a preparátumba a hatékony nyomelemeket beépítjük. 1000 g légszáraz tőzeget (szélmezei) durvább szennyezéseitől rostálással megszabadítva 12 li-10 ter 2%-os NaOH-ban, vagy 3%-os Na3 P0 4 -ban oldott 50 g etiléndiamin tetraecetsav-di-n átrium só jelenlétében szobahőmérsékleten extraháljuk 4—5 napon keresztül. Ezután a lúgos oldatot centrifugáljuk, majd a folyékony részt olyan 2n 15 kénsavval vagy foszforsavval állítjuk be pH=l értékre, amely 0,5% bórsavat (H3BO3) tartalmaz. A voluminozus huminsav kocsonyát lecentrifugáljuk. A csapadék centrifugálás után is tartalmaz még 90—93% vizes oldatot, melynek savkoncentrációja kb. 0,ln. 1000 g huminsav kocsonyához 2,0 g magnézium oxidot (kb. 16% felesleg) adunk, belsőleg gondosan elkeverjük, majd tálcára kikenve szobahőmérsékleten megszárítjuk. Ezután elporítjuk és a belőle kivirágzó nátrium- és magnéziumszulfátot vízzel 4—5-ször, végül desztillált vízzel kimossuk. Ezután újból szárítjuk, majd finomra porítva golyósmalomban kb. 0,01% Mg-iont, 0,002% bórt tartalmazó, 2,8—4,5 millekvivalens/g kation-megkötőképessé-30 gű vegyes humáthoz jutunk. A golyósmalomban való őrlés után a vegyes humát szemcsefinomsága a következő: 20 25 35 40 60 10 mikron 45% 10—20 mikron 38% 20—30 mikron 8% 30—40 mikron 8% 40—60 mikron 1% 70—75% ólomoxidot tartalmazó ólomporhoz (ejtett súlya 1,8—2,2 kg/dm3 ) hozzáadunk 0,16— 0,40% báriumszulfátot, 0,10—0,20% lángkormot, 0,06—0,30% falisztet és 0,10—2,0% adalékolt vegyes humátot. Az egészet szárazon megfelelő 45 keverőben 30—45 percig egyenletesen összekeverjük. A homogénné vált anyagot „nedves" keverőben adagoljuk és hozzáöntünk 11—13% desztillált vizet. A vízzel 3—8 percig keverjük. A víz mennyiségét úgy választjuk meg, hogy az 50 őlompor teljes keresztmetszetben átnedvesedjék és pépes konzisztenciájúvá váljék. Ezután 6— 8%-ban 1,4 kg/dm3 fajsúlyú kénsavat (akku sav) öntünk a masszához vékony sugárban állandó keverés mellett. Az adagolás 1—3 percig, 55 a keverés 3—8 percig tartson. A masszát tároló edényekbe kiszedve 1—3 órán át állni hagyjuk, majd a rácsokba kenve a továbbiakban a szokásos módon járunk el. 1. példa 50 ikg ólomport (74,5% ólomoxid, ejtett súly 2,05 kg/dm3 ), 150 g báriumszulfátot, 75 g láng-65 kormot, 100 g falisztet, 300 g vegyes adalékolt 2
