159908. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonsavallilészterek előállítására
MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1969. VII. 18. (HO—1197) 159908 Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1968. VII. 19. (P 17 68 984.8) Közzététel napja: 1971. VII. 29. Megjelent: 1972. XI. 30. Nemzetközi osztályozás: C 07 c 67/04 M.i7r;Sf * Feltalálók; Prof. Dr. Fernholz Hamis, Fisohbau/Taunus, Dir. Schmidt Hans-Joachim, Frankfurt/Main, Dr. Wunder Friedrich, Flörsheim/Main, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Farbwerke Hoechst AG vormals Meister Lucius et Brüning, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás karbonsavallilészterek előállítására Allilacetátnak allilalkohol és ecetsav reakciójával történő előállítása ismert eljárás. Továbbá allilacetátnak propilén és ecetsav reakciójával a periódusos rendszer 8. csoportjába tartozó nemesfémek vegyületeinek jelenlétében 5 történő előállítása, miközben a reakciót molekuláris oxigén és olyan redoxrendszerek, amelyek a reakció körülményei között vegyértéküket reverzibilisen változtatják, jelenlétében hajtjuk végre, ugyancsak ismert. Az el- 10 járást pl. folyadékfázisban 60—160 °C közötti hőmérsékleten és 5—50 kg/cm2 közötti propilén parciális nyomásoknál lehet végrehajtani. Az ilyen jellegű eljárások során azonban a propilénnek csak 7—30 mól%-a alakul át alllacetát- 15 tá. A maradék propenil- vagy izopropenilacetáttá és más melléktermékekké, pl. akroleinné és széndioxiddá alakul át. Ismeretes továbbá, hogy alLlacetát propilénből, oxigénből és ecetsavból 50—250 °C-on fém palládium ka- 20 talizátoron folyékony- és gázfázisban előállítható. Ennél az eljárásnál azonban melléktermékként nagy mennyiségű aceton keletkezik'. A karbonsav all-leszterek előállítására eddig 25 ismert katalizátorok csak csekély élettartammal rendelkeznek és ezért ipari eljárásokhoz általában kevéssé alkalmazhatók. A találmány tárgya eljárás karbonsav all'lészterek gázfázisban történő szelektív előállí- 30 2 tására propilén, oxigén vagy oxigéntartalmú gázok és karbonsavak magasabb hőmérsékleten katalizátorok jelenlétében történő reagáltatásával, amely katalizátorok közömbös hordozóanyagból, a periódusos rendszer 8. mellékcsoportjában levő egy vagy több nemesfém egy vagy több sójából, előnyösen az alkalmazott karbonsav palládiumsójából és adott esetben a periódusos rendszer 1. és 2. fő- vagy mellékcsoportjában levő fémek sóiból állnak, azzal jellemezve, hogy a kiindulási anyagokat olyan katalizátorok felett vezetjük el, amelyek a katalizátorra számítva 0,01—20, előnyösen 0,1— 5 súly% bizmutot, előnyösen bizmutsó formájában, valamint adott esetben redox rendszereket tartalmaznak. A találmány szerinti eljárás az előzőekben leírt keverékkatalizátorral dolgozva, nagy térsebességeknél 96% feletti karbonsavall'lészter kitermelést biztosít a reagált propilénre számítva. A találmány szerinti eljárásban a bizmutot fém formájában alkalmazhatjuk. Bizmutsó alkalmazása azonban előnyösebb. Különösen jó eredményeket kapunk akkor, ha a bizmutot karbonsavas só, különösen az átalakítandó karbonsav sója formájában alkalmazzuk. A bizmut karboxilátokat adott esetben in situ is előállíthatjuk a kontakt katalizátoron, 159908
