159867. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzált gyűrűrendszert tartalmazó aminopiridinek előállítására
159867 6 2. példa 36 g 2-amino-3-nitro-6-[5,7-dimetil-indanil-(l)]-amino-piridint 15 g Raney-nikkel és 50 g magnéziumszulfát jelenlétében 200 ml dioxánban 50 D C-on és. 40 att nyomás alatt hidrogénezünk. A kapott kristályos terméket izopropanolban átkristályosítjuk. A kapott III. képletű 2-amino-3-karbetoxiamino-6- [5,7-dimetil-indanil-( 1)] -amino-piridin-hidroklorid olvadáspontja 170—171 °C, hozam 30 g. 3. példa 36 g 2-amino-3-nitro-6-[5,7-dimetil-indanil-(1)]-amino-piridint 15 g Raney-nikkel és 50 g magnéziumszulfát jelenlétében 200 ml dioxánban 50 °C-on és 40 att nyomás alatt hidrogénezünk. A reakcióelegyhez keverés közben 10 ml frissen desztillált diketént adunk. A gyengén exoterm reakció lezajlása után 15 g maleinsav 100 ml dioxánban és 100 ml éterben készített oldatát adjuk hozzá. Oltókristály alkalmazásával a termék tiszta alakban kikristályosodik. A kapott IV képletű 2-amino-3-(3-oxo-butiril-amino)-6- [5,7-dimetil-indanil-( 1)] -amino-piri-din-maleát olvadáspontja 135—140 °C. Hozam 16 g. 4. példa 20 g 2-amino-3-nitro-6-[2-fenil-indanil-(l)]-amino-piridint 15 g: Raney-nikkel és 30 g magnéziumszulfát jelenlétében 450 ml, dioxánban 60 °C-on 40 att nyomás alatt hidrogénezünk. A hidrogénezésnél használt reakcióelegyet az 1. példa szerint feldolgozzuk. A reakció lezajlása utóin az elegyhez kezdődő zarvairasiadáisiig Ihanziint adunk. A reakcióelegy beoltásra kikristályosodik. A nyersterméket etanolból átkristályosítjuk. A kapott V képletű 2-amino-3-karbetoxiamino-6-[2-fenil-indanil-(l)]-amino-piridin-hidroklorid olvadáspontja 175—177 °C. A hozam 14,5 g. 5. példa 28,5 g 2-amino-3-nitro-6-[5-metoxi-indanil-(1)]-amino-piridint az 1. példa szerint hidrogénezünk és a megszűrt reakcióelegyhez 10,4 ml klórhangyasavas etilésztert adunk. A kívánt termék reakció után kikristályosodik. Leszívatás után etanolból átkristályosítjuk. A kapott VI. képletű 2-amino-3-karbetoxiamino-6-[5-metoxi-indanil-(l)]-amino-piridin-hidroklorid olvadáspontja 160—162 °C; hozam 30 g. 6. példa 14 g, 2-amino-3-nitro-6-[5-fluor-indanil-(l)]-amirio-piridint az 1. példa szerint hidrogéne-10 16 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 zünk, majd szűrés után a reakcióelegyet 5,5 ml hangyasavas etilészterrel reagáltatjuk. 1 óra állás után tartós zavarosságig étert adunk a reakcióelegyhez, majd, amikor a termék kikristályosodik, ezt etanolból átkristályosítjuk. A kapott VII képletű 2-amino-3-karbetoxi^ amino-6-[5-fluor-indanil-(l)]-amino-piridin~ -hidrdklorid olviadájsponíbjla 200 °C. Hozaim: 12 g. 7. példa 30 g 2-amino-3-nitro-6-[3-metiI-indanil-(l)]-amiinö-pirMint az 1. péMla ßaarirat hidrogénezünk. Hidrogénezés után a katalizátort kiszűrjük és az oldatot 11 ml klórhangyasavas etilészterrel reagáltatjuk. A reakcióterméket szirupkonzisztenciájú hidrokloridsó alakjában éterrel kicsapjuk. A hidrokloridsót kevés metanolban oldjuk, vizes ammóniával meglúgosítjuk, a szabad bázist éterrel extraháljuk, az éteres kivonatot megszárítjuk, majd lassú tempóban 10 g maloinisiav kevés dioxiánlbain készített oMlartáibia bekeverjük, amikor a malonátsó kikristályosodik. A nyersterméket kevés metanolból átkristályosítjuk. A kapott VIII képletű 2-amino-3-karbetoxiamino-6-[3-metil-indanil-(l)]-amino-piridin-malonát olvadáspontja 180—181 °C; hozam 12,4 g. 8. példa 39 g 2-amino-3-nitro-6-.[tetralil-(l)]-amino-piridint az 1. példa szerint hidrogénezünk. Hidrogénezés után az oldatot megszűrjük és 11,2 ml klórhangyasavas etilészterrel reagáltatjuk. 1 óra állás után a reakcióelegy megzavarosodásáig étert adunk hozzá. A termék dörzsölésre kikristályosodik. Kevés vízből átkristályosítjuk. A kapott IX képletű 2-amino-3-karbetoxiamino-6- [tetralil-(l)] -amino-piridin-hidroklorid olvadáspontja 167—169 °C; hozam 20 g. 9. példa 50 g 2-amino-3-nitro-6-[5-metoxi-tetralil-(l)]-amino-piridint az 1. példa szerint hidrogénezünk. Hidrogénezés után a szűrt oldatot 17 ml klórhanigyasavas etilészterrel reagáltatjuk. Éter és benzin hozzáadására a reakciótermék szirup alakjában kiválik. A szirupot kevés metanolban feloldjuk, vizes ammóniával meglúgosítjuk és éterrel kirázzuk. Az éteres oldatot többször vízzel, mossuk, szárítjuk, majd 20 g maleinsav 100 ml dioxánban készített oldatához lassan hozzáadagoljuk. A kívánt só kikristályosodik. Etanolból átkristályosítjuk. A kapott X képletű 2-amino-3-karbetoxiamino-6- [5-metoxi-tetralil-(l)] -amino-piridin-maleát olvadáspontja 146 °C; hozam 32 g. 10. példa 10,5 g 2-amino-3-nitro-6-[kromanil-(4)] -amino-piridint 200 ml dioxánban az 1. példa sze-3
