159858. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogénezett ariloxi- acetilciánamidok előállítására

3 159858 4 fenoxiacetilklorid, 'o-jódfenoxiacetilklorid, m-klórfenoxiacetilklorid, m-fluorfenoxiacetilklorid, m-brómf enoxiacetilklorid, m-jódfenoxiacetilklorid, p-Jklórfenoxiacetilklorid, p-fluorfenoxiacetilklorid, p-brómfenoxiacetilklorid, p-jódf enoxiacetilklorid, 2,4-diklórf enoxiacetilklorid, 2,4-dibrómf enoxiacetilklorid, 2,4-dij ódf enoxiacetilklorid, 2,4-dif luorf enoxiacetilklorid,, 2--klór-3-brómf enoxiacetilklorid, 2-bróm-4-klór-f enoxiacetilklorid, 2,5-diklórfenoxiacetilklorid, 2,5-difluorfenoxiacetilklorid, 2-bróm-5-klórfenoxiacetilklorid, 2,6-diklórfenoxiacetilklorid, 2,6--dibrómf enoxiacetilklorid, 2,6-dijódf enoxiacetilklorid, 2,6-difluorfenoxiacetilklorid, 3,4-diklórf enoxiacetilklorid, 3,4-dibrómfenoxiacetilklorid, 3,4-dijódf enoxiacetilklorid, 3,5-diklórf enoxiacetilklorid, 3,5-dibrómfenoxiacetilklorid, 3,5-dij ódf enoxiacetilklorid és 3-bróm-54dórf enoxiacetilklorid. Hasonlóképpen felhasználhatók kiindulási anyagokként a találmány szerinti eljárásban a következő vegyületek: 2,3,5-triklórfenoxiacetilklorid, 2,4,6-trMórfenoxiaoatilklorid, 4,6-di-klór-2-brómf enoxiacetilklorid, 2,6-diklór-4--brómf enoxiacetilklorid, 6-klór-2,4-dibrómf enoxiacetilklorid, 2,4,6-tribrómf enoxiacetilklorid, 2,3,5-tribrómf enoxiacetilklorid, 2,3,5-trijódf enoxiacetilklorid, 2,4,6-trijódfenoxiacetilklorid, 4--klór-2,6-dibrómf enoxiacetilklorid, 6-fluor-2,4--dibrómf enoxiacetilklorid, 4-fluor-i2,6-dibrám~ fenoxiacetilklorid, 4-fluor-2,6-diklórf enoxiacetilklorid, 2,3,4,6-tetraklórfenoxiacetilklorid, 2,-3,4,6-tetrabrómfenoxiacetilklorid, 2,4,6-triklór-3--brómfenoxiacetilklorid, 2,3,5-triklór-4-jódfenoxiaoetilklorid, 3-fluor-2,4,6-tribrómfenoxiacetilklorid, 3-fluor-2,4,6-triklór;fenoxiacetilklorid, pentaklórf enoxiacetilklorid, pentabrómf enoxiacetilklorid, 2,4,5,6-tetraklór-3-bróm-fenoxiacetilklorid, 2-metil-4-klórfenoxiacetilklorid, 2-metil-4-klórfenoxiacetilklorid, • 2-metil-4-fluorfenoxiacetilklorid, 2-metil-4-brómfenoxiacetilklorid és 2-metil-4-j ódf enoxiacetilklorid. Hasonlóképpen alkalmasak: 4-fluor-(l-naftiloxi)acetilklorid, 2-klór-(lHnaftiloxi)acetilklorid, 8-klór-(il-naftiloxi)aoetilklorid, 4-bróm-(l-naftiloxi)acetilklorid, l-klór-(2-naftiloxi)acetilklorid, 4-klór-(2-naftiloxi)acetilklorid, 1,3-diklór-(2-naftiloxi)acetilklorid, l,4-diklór-(2-naftiloxi)acetilklorid, l,4,6-triklór-(2~naftiloxi)acetilklorid, l-klór-6-bróm-(2-naftiloxi)acetilklorid. A találmány szerinti eljárás előnyös termékei azok az I általános képletű vegyületek, amelyek képletében R klórozott árucsoportot jelent az ariigyűrűbe szubsztituált 1—5 klóratommal. Azoknak az I általános képletű vegyületeknek az előállítására, amelyek képletében R' hidrogénatomot jelent, a fent említett II általános képletű savhalogenidokat vizes-szerves közegben, például különféle iners szerves oldószerek, például aceton vagy dioxán és víz elegyében, cianamiddal vagy sóival reagáltatjuk. Alkalmas reakcióközeg például egy 30% acetont tartalmazó vizes elegy. A reakcióhőmérséklet előnyösen —10 °C és 50 °C közé - esik acilozás közben. A cianamid és a savklorid sztöchiometrikus arányokban alkalmazható, bár a ciánamidból a sztöchiometrikus mennyiséget kb. 20%-kal meghaladó mennyi-5 ség hasznos. Mint már említettük, az eljárást a legjobb eredmények érdekében célszerűen egy bázis, például alkálifémhidroxid vagy föld, alkálifémhidroxid jelenlétében hajtjuk végre. Azt találtuk, hogy célszerű a bázist feleslegben 10 alkalmazni, és az optimális termékhozam érdekében legalább 2 mól bázis kívánatos minden mól kiindulási ciánamidra. A bázis sót alkot mind a felszabaduló hidrogénhalogeniddal, mind a szubsztituált ciánamid termékkel, 15 amelyben a késztermék oldatban marad. A reakció befejeztével a reakciókeveréket rendszerint leszűrjük az oldhatatlan szennyezések eltávolítására, mielőtt a szűredék megsavanyításával kiválasztanánk a kívánt terméket. Ezu-20 tán a halogénezett ariloxiaoetilciánamid könynyen elkülöníthető ismert szűrési műveletekkel. Azok az I általános képletű vegyületek, amelyek képletében R és R' a fenti jelentésű, és 25 R" hidrogénatomot jelent, a fent leírt eljárás szerint készíthetők. Ezekből állítjuk elő azokat a halogénezett ariloxiacetilciánamidokat, amelyek képletében R" alkilcsoportot képvisel. Például azok az I általános képletű vegyü„0

letek, amelyek képletében R" hidrogénatomot képvisel, könnyen reagálnak az ismert alkilozószerekkel, például dialkilszulfátokkal. A találmány szerinti eljárásban előnyösen használhatók olyan dialkilszulfátok, amelyek alkilrészlegei 1—4 szénatomosak, például a dimetilszulfát. Azok az I általános képletű vegyületek, amelyek képletében R" alkil-, csoportot jelent, úgy is előállíthatók, hogy előbb előállítjuk a 40 megfelelő alkil-, ciánamidokat, majd elkészítjük ezeknek a szubsztituált ciánamidoknak az alkálifémsóit, és ezeket a sókat a fent említett halogénezett ariloxiacetilkloridakkal acilozzuk. 45 Azok az I általános képletű vegyületek, amelyek képletében R" hidrogénatomot képvisel, savas természetűek, és ezért könnyen átalakíthatók a mezőgazdasági vegyszerekként 5 használható sóikká. Az ilyen I általános képletű halogénezett ariloxiacetilciánamidok (R"= =hidrogén) alkálifémhidroxidokkal reagáltatva hasznos gyömirtószereket szolgáltatnak. Erre a célra bármelyik alkálifémhidroxid alkalmas, nevezetesen a lítium-, nátrium-, kálium-, cézium- és rubidiumhidroxid, de legelőnyösebb a káliumsó. Hasonlóan könnyen előállíthatók az alkáliföldfémek (kalcium, stroncium, bárium) sói, és bebizonyosodott, hogy ezeknek a sóknak kiváló gyomirtó hatásuk van. Ugyancsak előállíthatók a találmány, értelmében olyan I általános képletű vegyületek, amelyek képletében R" a periódusos rendszer 2. csoportjának egyéb fémjeit, cinket, magnéziumot 65 és kadmiumot képviseli. 2