159846. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-halogén- glioxál- fenilhidrazonok és alfa-halogén- glioxál-(tio)-acetál fenilhidrazonok előállítására
159846 Az inszekticid és akaricid tulajdonságokon kívül a találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek még fungicid tulajdonságokkal is rendelkeznek fitopatogén gombákkal, különösen olyanokkal szemben, amelyek a vetőmagot és a haszonnövények leveleit károsítják. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 1. példa: 63,8 g 3-klóranilint 500 ml jeges vízben és 100 ml koncentrált sósavban diazotálunk. A diazóniumsó oldatát szűrjük, és 53,3 g klórmalondialdehid és 250 g nátriumacetát 3 1 jeges vízzel készített oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet 3 órán keresztül keverjük, majd leszűrjük és vízzel mossuk. Így 103,5 g VI képletű (1. sz. vegyület) sárgásbarna hidrazont kapunk 160—.162 °C olvadásponttal, a hozam az elméleti hozam 95,3%-a. Acetonból végzett átkristályosítás után az olvadáspont 164—166 °C (sárga tűk). 10 15 20 25 2. példa: 2-Klór-5~trifluormetilanilint az 1. példa szerinti módon hígított sósavban diazotálunk, és a diazóniumsó oldatát szűrés után nátriumacetát jelenlétében klórmalondialdehiddel kapcsoljuk. 28,5 g ily módon előállított a-klór-a-formilkarbonil-2-klór-5-trifluormetil-fenilhidrazont 500 ml benzolban feloldunk. Az oldathoz 25 g etilénglikolt és 0,1 g p-toluolszulfonsavat adunk és az elegyet vízleválasztó feltét alkalmazásával 12 órán keresztül forraljuk. Ezután a reakcióelegyet lehűlni hagyjuk, a benzolos oldatot vizes hidrogénkarbonátoldattal kirázzuk, kalciumkloriddal szárítjuk és bepároljuk. Sárga maradék marad vissza, amelyet petroléterből átkristályosítunk. Így 23,0 g VII képletű (2. sz. vegyület) terméket kapunk sárga tűk alakjában 96—99 °C olvadásponttal; a hozam az elméleti hozam 70%-a. Az 1." és 2. példa szerinti módon eljárva a megfelelő kiindulási anyagok alkalmazásával az alábbi I általános képletű vegyületeket állítottuk elő. Vegyület száma X Y Z Op. °C Kitermelés (%) (3) Cl —CHO 2—Cl 92— 93 80 (4) Cl —CHO 3,5-(CF3 ) 2 146—150 52 (5) Cl —CHO 4—Cl 206—207 95 (6) Cl ^CHO 2—Cl, 6—CH3 52 50 (7) Cl —CHO 3,4-Cl2 196—199 83 (8) Cl —CHO 2—Cl, 5—CF3 109—111 69 (9) Cl —CHO 2—S02 C 2 H 5 , 5—CF 3 137--139 64 (10) Cl —CHO 2—CF3 , 4—Cl 63— 65 68 (11) Cl —CHO 2,4,5—Cl3 142—144 79 (12) Cl —CHO 4—SCF3 169—172 74 (13) Cl —CH(OCH2 ) 2 4—Cl 112—117 56 (14) Cl —CH(OCH2)2 2—CF3 , 4—Cl 110—111 61 (15) Cl —CH(OCH2 ) 2 3,5-(CF3 ) 2 129—132 34 (16) Cl —CH(OCH2 ) 2 2,4,5-Cl3 121—124 52 (17) Cl —CH(OCH2 ) 2 3—Cl 146—149 60 (18) Cl —CHO 3,5—Cl2 199—200 85 (19) Cl —CH(OCH2 ) 2 3,5—Cla 227 36 (20) Br —CHO S—CHj / 1 3,5—Cl2 177-479 59 (21) Cl —CH 3,5-(CF3 ) 2 104—105 71 O—CH, A benzolgyűrű helyettesítőjeként szereplő 55 A. példa: —SCF3 csoportra vonatkozó irodalmi hivatkozások": Jagupolskij, L. M. — Kiprianow A. J.: Zsúr. Obscs. Him. 22, 2216 (1952) [referálja Chem. Abstr. 47, 4771 b (1953)], Jagupolskij L. M., Marenets M. S.: Jour. Gen. Chem. USSR 60 26, 99 (1956) [referálja Chem. Abstr. 50, 13793 eg (1956)]. A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek hatékonyságának szemléltetésére az alábbi példákat adjuk meg: 65 Tetranychus-teszt Oldószer: 3 súlyrész dimetilformamid Emulgátor: 1 súlyrész alkilarilpoliglikoléter Előnyös hatóanyagkészítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot a megadott menynyiségű oldószerrel összekeverünk, amely a megadott mennyiségű emulgátort tartalmazza, 3
