159816. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3,5-dioxopirazolidin-származékok előállítására
3 A találmány célja, hogy újszerű eljárást biztosítson az (I) általános képletű 3,5-dioxopirazolidin-származékok előállítására. A találmány szerinti eljárás kivitelezése során a reakciót a hidrazon-származék kettőskötésének vándorlása kíséri. A kettőskötés a 3,5--dioxo-pirazohdinnak megfelelő helyzetbe megy át. A kettős körtés vándorlása a hidrazon-^származék N1 - és N^Hacilezésével egyidőben megy végbe; ez a reakció új és eddig még nem található meg semmiféle más irodalmi forrásban. Az (I) általános képletű 3,5-dioxopirazolidinszármazékok a találmány szerint egy (II) általános képletű fenilhidrazon^származéknak és egy (III) általános képletű helyettesített maionsavnak, vagy az utóbbi vegyület reakcióképes származékának, így például alkilészterének, savhalogenidjének vagy vegyes anhidridjének a reakciója útján állítható elő. A reakciót előnyösen egy acilező katalizátor, így például nátriummetoxid, nátrium-jetoxid, kálium-etoxid, kálium-terc.-butoxid, nátrium-amid, kálium-amid vagy más hasonló vegyület, előnyösen nátriumetoxid vagy nátrium-imetoxid jelenlétében hajtjuk végre. Az acilezőszent sztöchiometrikus vagy annál nagyobb mennyiségiben használjuk. A reakcióhoz oldószerként benzolt, toluolt, xilolt, dioxánt vagy más hasonló oldószert használunk; a reakciót rövidebb idő alatt hajtjuk végire, ha az alacsonyabb forráspontú oldószert kidesztilláljuk és egy magasabb forráspontú oldószerrel cseréljük ki. A reakció hőmérséklete szobahőmérséklettől az oldószer forráspontjáig terjed, előnyösen 80—150 C°. A reakció befejeződése után a reakcióelegy könnyen feldolgozható. A reakcióelegyet vizes ásványi savval megsavanyítjuk és egy megfelelő oldószerrel extraháljuk, és az extraktumot szárazra párolva a kívánt nyers 3,5-dioxopdrazolidin-származókot különítjük el. A nyersterméket adott esetben tovább tisztítjuk, egy megfelelő oldószerből, így etamolból, benzolból vagy más hasonlóból történő átkristályosítás útján. A találmány továbbá eljárást biztosít az (I) általános képletű 3,5-dioxopirazolidin-vegyületefenek (V) általános képletű NSN^diaGil^fenühidrazin-származékokból történő előállítására, ahol az utóbbi vegyületeket egy (II) általános képletű femlhidrazon-származék és egy (IV) általános képletű szerves sav reakciója útján állítjuk elő. A (II) általános képletű fenilhidrazon-származéköt egy (IV) általános képletű szerves savval vagy annak reakcióképes származékával acilezzük. A reakció köziben a hidrazonra jellemző kettős kötés az (V) általános képletű hidrazin típusú vegyületnek megfelelő helyzetbe megy át. A reakcióhoz használható megfelelő reakcióképes savszármazékok például az ecetsavanhidrid, propionsavanhidrid, benzoesavanhidrid, 4 acetilklorid, acetilbromid és más hasonlók, legelőnyösebb az ecetsavanhidrid. A reakciót 50—140 C° hőmérsékleten, előnyösen egy kis mennyiségű katalizátor, így például 5 p-toluolszulfonsav, sósav, bórtrifluorid, alumíniumklorid, cinkklörid vagy más hasonló katalizátor, előnyösen p-toluolszulfonsav jelenlétében hajtjuk végre. E szerint az eljárás szerint az alábbi fenil-10 hidrazin-szánmazékokat állítottuk elő: Nx^a^diaoetil^Hsatiril^fenilniidriazin, Nii,N2Hdiaoetil^N"2H(p-metox!ÍS2^iril)-ífenlnhidrazin, N1 ,N 2 -dia:cetü-N 2 -i(ip-nietoxisztiriÍ)-ifenilhidrazin, 15 Ni^a-'diaeetü-Ne-Íp-adórsztírilJ-ifenilhidrazin, N1 ,N 2 -'diacetil-jN2-(o^me , tilsztirilHfenilhid:razin, N1 ,!N 2 -diacetil-N 2 -'(m-metilsztiril)-fenilhidrazin, Nx^-diacetü^-ÍS^-dimetilsztirilJ-ífenilhidrazin, 20 NxA-diaoestil^^íS^-dimetoxisztirilJ-fenilhidrazin, N1 ,N 2 -diacetil-N2-(3,4-metiléndioxisztiril)-fenilhidrazin, Nx^-diacetil-i^-^i'S-metoxi-S-metilsztiril)-25 -fenilhidrazin, N1; N 2 -idiaoetil-N 2 -(2-metoxi-5-meti]sztiril)Hfenilhidrazin, N!,iN2-diacetil-TN2 -sztiril-p-metilfenilhidrazin Ni,N2 -'diaoetil-N2-(p-jmetilsztiril)-ip-imetilfenil_ 30 hidrazin, Nxj^-diacetil-^-Co-metilsztirilJ-p-imetilfenilhidrazin, Ni^-diaoetil-Na-Íp-metoxisztiri^-p-metilfenilhidrazin, 35 N 1 ,,N 2 -diaaetil-iN 2 -i(p-klórsztiril)-p-'metilfenilhidrazin, N1 ,N 2 -diacetü-iN2-i(p-m'et;ilsztMl)-p-klórfenil-hidrazin, Ni^-diaceftil-^-ío-metilsztiírilJ-p-iklórfenil-40 hidrazin, Ni^-diacetil-No-Íp-metoxisztirilJ^p-iklórfenilhidrazin. Ezeket a termékeket könnyen elkülöníthetjük 45 a reakcióelegyből, erre azonban nincs szükség a következő reakcióhoz, amikoris a terméket egy (III) általános képletű helyettesített malonsavval vagy annak reakcióképes származékával reagáltatjuk. Az (I) általános képletű 3,5-dioxo-50 pirazolidin-Jszármazékokat a találmány szerint (V) általános képletű N1,N 2 -diacilfenilhidrazinszármazékok és (III) általános képletű helyettesített maionsavak vagy azok reakcióképes származékainak reakciója útján állítjuk elő, és a reakciót egy megfelelő katalizátor, így nátriunwnetoxid, nátrium-etoxid, kálium-etoxid, kálium-terc.-butoxid, nátrium-amid, káliumamid, vagy más hasonlók jelenlétében hajtjuk végre. A reakcióhoz oldószerként benzolt, tokióit, xilolt, dioxánt vagy más hasonló oldószert használunk. A reakció hőmérséklete szobahőmérséklettől az alkalmazott oldószer forráspontjáig terjed. Ilyen körülmények között a reakció sokkal simábban megy végbe, mint általá-65 ban. 2
