159804. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,3,4,10a-tetrahidro-2H- [1] benzotiopirano-[2,3-c]piridin-származékok előállítására
159804 6 létű vegyületeikké — ebben a képletben R2 és általános képletű vegyületben mindig azonos jelentésű) — iners oldószerben lítiumalumóiniumhidirsiddel vagy diboránnal líd általános képletű vegyül etekké — ebben a képletben R2 és 5 R3 a fenti jelentésűek — redukálunk, vagy e) VIII általános képletű vegyületeket — ebben a képletben R2 és R 3 a fenti jelentésűek, és ttg hidrogénatomot vagy kevés szénatomos alkil-, aikenil- vaigy alkiinilicsoportoit vagy 3—6 jo gyűrűtagú eikloiailkil(kevés szénatomos) alkilcsoportot jelent —., vagy IX általános képletű vegyületeket — ebiben a képletben R2, R 3 ós R 6 a fenti jelentésűek, és R7 hidrogénatomot vagy egy —OO—R6 képletű csoportot jelent (ebben 15 a képletben R6 a fenti jelentésű, amikor is a két Rg jel a IX általános képletű vegyületekben mindig azonos jelentésű) — iners oldószerben lítiumalumiíniumhidriddel vagy diboránnal He általános képletű vegyületekké reduká- 20 lünk — ebben a képletben 1R2 és R3 a fenti jelentésűek, és R^11 a —CH 2 —R 6 J képletű csoportot jelenti {ebben a képletben Re1 hidrogénatomot vagy kevés szénaitomos alkilcsoportot, vagy 3—6 gyűrűtagú cikloalkil(kevés szénato- 25 mos)alkilcsoportot jelent) —, vagy f) Ilf általános képletű vegyületeket — ebben a képletben Ra és R3 a fenti jelentésűek, RjIV pedig kevés szénatomos alkeriil- vagy alkinilcsoportot, vagy 4—6 gyűrűtagú cikloalkiil(kevés 30 széna,tomas)alkilesopointot jelent — iners oldószerben katalitikus hidrogénezéssel átalakítunk Ilg általános képletű vegyületekké — ebben a képletben R2 és R 3 a fenti jelentésűek, és R t v kevés szénatomos alkilcsoportot, vagy 4—i6 gyű- 3g rűtagú cikloa'lkil)(kevés $zenatomos)alkil-c8oportot jelent —, vagy g) IVb általános képletű vegyületeket — ebben a képletben R2 és R 3 a fenti jelentésűek — iners oldószerben katalitikus hidrogénezésBel IIb általános képletű vegyületekké alakítunk át, vagy h) Uh általános képletű vegyületeket — ebben a képletben R2 és R 3 a fenti jelentésűek, és Rx x az egyik szénatomján egyszer vagy kétszer vagy két szomszédos szénatomján egyszer- 45 egyszer fluor-, klór- vagy brómatommal szubsztituált kevés szénatomos alkilcsoportot vagy a kettőskötésben résztvevő sziénatomon egy fluor-, klór- vagy brómatommal szubsztituált alkenilcsoportot jelent — iners oldószerben bázisok- 50 kai kezelve átalakítunk lik .általános képletű vegyületekké — ebben a képletben RX XI kevés szénatomos aikenil- vagy alkinilcso'portot jelent, R2 és R 3 pedig a fenti jelentésűek —, vagy 55 :i) Ili általános képletű vegyületeket — ebben a képletben R2 és R 3 a fenti jelentésűek, R 9 kevés szénatomos alkil-, fernl- vagy foenzilcsoportot jelent, R10 pedig a hidroxilcsoportok szokásos védőcsoportját jelenti — az adott re- ®° akciókörülmények között iners oldószerben bázisokkal kezelve, majd a még jelenlevő R10 védőcsoportokat lehasítva átalakítunk IIb általános képletű vegyületekké, vagy 35 j) IIj általános képletű vegyületeket — íbben a képletben R2 és R 3 a fenti jelentésűek, és R n benzilcsopointot jelent •— az adott reakciókürj.I-ményelk között iners oldószerben katalitikus hidrogénezéssel átalakítunk IIb áltaMnos képletű vegyületekké, és az esetleg jelenlevő kevés széinatamos alfooxicsapoirtokait átalakítjuk hidroxilcsoportokfeá, és! /vagy racém vegyületöket optikai -antipódiaikra választunk szét. Az a) ^eljárást előnyösen nátráumbörhidriddel hajtjuk végre, amikor is oldószerként például kevés szénatomos alkanolokat, például etanolt, vagy vizes elegyüket alkalmazzuk. A b) eljárásban hidrogénező katalizát őriként például platinát, palládiumot vagy molibdénszulfidot, oldószerként előnyösen kevés szénatomos alkanolokat, például etanolt vagy etanol és sósav elegyét alkalmazunk. Ha a redukciót lítiumalumíniumhidriddel végezzük, akkor oldószerként előnyösen myíltláncú vagy ciklusos étereket, például tetrahidrofuránt vagy dioxánt, használunk. Ebben az eljárásiban az esetleg jelenlevő aikenil-, alkinil- vagy cikloalkenilcsoportok a megfelelő alkil- vagy eikloalkilcsoportokká redukálódnak. A c) eljárásban X elsősorban klór-, brómvagy jódatoniot vagy metán-, benzol- vagy p-toluolszulfonsav-miaradékot képvisel. Bázisos kondenzálószerként például alkálifémkarbonátdk, pl. nátriumkarbonát vagy káliumkarbonát, vagy tercier szerves bázisok, 'például trietilamin, jiönnek számításba, az adott reakciókörülmények között iners szerves oldószerként például kevés szénatomos alkanolok, pl. etanol, klórozott szénhidrogének, pl. kloroform, vagy aromás szénihidrogének, pl. xilol, vagy di(kevés szénatomos)alikillal szubsztituált savamidok, pl. dimetilformamid alkalmazhatók előnyösen. A kondenzációt előnyösen az oldat forrási hőmérsékletén hajtjuk végre, és ez a 'művelet kfo. 15—25 óráig tart. A d) eljárásiban a N-alkoxikaxibonilcsoportok metilcsoiportokká redukálódnak, és egyidejűleg :a VI általános képletű vegyületekben a ketocsoport redukálódik, illetve a VII általános képletű vegyületekben az esetleg jelenlevő O-alkoxiikarbonilcsoporbok felhasaidnak. Ezt a redukciót előnyösen lítiumalumíniumhidrid alkalmazásával, oldószerként nyílt szénMmcú vaigy ciklusos éterekben, például tetrahidirof uránban vagy dioxánban végezzük. Az e) eljárásiban a jelenlevő karbonilcsoportok, továbbá aikenil-, alkinil- vagy cikloalkenilcsoportok redukálódnak, azonkívül a IX általános képletű vegyületekben az esetleg jelenlevő O-aci'lcsoportok felhasadnak. A redukciót a d) eljárással analóg módon végezzük. Ha az e) eljárásban olyan VIII vagy IX általános képletű vegyületeket használunk, amelyekben R6 telítetlen csoportot jelent, akikor az alkalmazott redükálószer mennyiségét ennek a körülménynek megfelelően állapítjuk meg. Ez vonatkozik természetesen a b) eljárásra is.
