159764. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 14alfa, 17alfa-metil-id-én-dioxi-pregnánszármazékok előállítására

159764 13 14 12. példa: A 9. példával analóg módon 14a-iüdroxi-ihidrokortizon-21-acetátot p-metoxibenzaldehiddel átalakítottunk 1 i;/?,i21-diihidroxi-14a,17a-(p-met- 5 ox]ibenz!Ílidéndioxi)-4-preg!nén-i3,2!0-diioin-21-ace^ tattá. Olvadáspontja 184,5—187°; {crfo =+174° (c = 0,5, kloroformban). Kax (metilalkoholban) = 228 és 240 m/t; Efom = 448 és 312. Infravörös szírikép (kloroformban) vmax

= = 3611, 2843, 1745, 17129, 1663, 1612, 1600, 1578, 1505 és 1130 cm-'. 10 NMR (CDCLHban) ó = 1,20, 1,46, 1,70, 2,15, 15 3,82, 4,50, 4,87, 5,64, 5,90, 6,92 és 7,32 (AB-spektrum) ppm. Összetétel: C31

iH

38

0

8 számított: C 69,15, H 7,06% - 20 talált: C 69,25, 69,24, H 7,21 és 7,26%. 13. példa: 25 A 9. példával analóg módon láa-hidroxi-hidrokortizon-í2!-aeetátot a-nalftaldehiddel átalakítottunk 11,^,21 -dihidroxd-il 4a, 17a-(rnaf til-metilidéndioxi)-4~pregMén-3,20-dion-21-acetáttá. Olvadáspontja 175—180°; [a]D

= +132° <c = 30 = 0,5, kloroformban). lmax

(metilalkoholban) = 223, 238, 242, 270, 280 és 290 m/i; E \°'°m

= 1576, 259, 267, 96, 112, 85. Infravörös színkép: (kloroformban) vmax

= 3

5 = 3612, 1744, 1730, 1663, 1615, 1130, 1110 cm"'. NMR (CDCls-ban) á = 1,24, 1,45, 1,87, 2,12, 4,45, 4,8 és 4,0 (AB-spektrum), 5,62 és 7,1—8.1 (multiplet) ppm. 40 Összetétel: C3

4H

38

0

7 számított: C 73,12, H 6,81% talált: C 73,35 és 73,40, H 6,94 és 6,99%. 45 14. példa: A 9. példával analóg módon 14a-hidroxi-íhidrokortizon-21-acetátot cikloihexilformaldehidde] 50 átalakítottunk 1 l$21-dihidroxi-14a,17a-(ciklohexilmetilidéndioxi)^4-pregnén-3.20-dion-21--acetáttá. Olvadáspontja 139—141°; [a]D

= = +177° i(c = 0,5, kloroformban). 2-max (metilalkoholban) 241 m^; E { i% == 326. Infravörös színkép (kloroformban) vmax

= = 3610, 1743, 1728, 1660, 1614. 1130 cm-1

. NMR (CDCla-ban) ő = 1,12, 1,44, 2,16, 4,43. 4,67, 4,83, 5,68 ppm. Összetétel: C30H42O7 számított: C 70,04, H 8,17% talált: C 69,82 és 69,80, H 8,28 és 8,32%. 65 55 60 15- példa: A 9. példával analóg módon 14ö4hidroxi4iidrokortizon-21-acetátot 3-íenil-propanállal átalakítottunk ll^,2il-dihidroxi-jl4a,17ia-i(3'-ifen!il-propilidéndioxi)-4~pregnén-3,20-díon-2il-aoetáttá. Olvadáspontja 113—116°; [a]D

= 4-142° (c = = 0,5, kloroformban). "l

max

(metilalkoholban) = 242 m/j,; E^m = = 270. Infravörös színkép (kloroformban) vmax

= = 3615, 1745, 1730, 1662, 1616, 1490, 1450, 1130 cm""1

. NMR (CDCls-ban) d = 1,12, 1,43, 2,17, 4,50, 4,82, 4,97 (triplet), 5,68, 7,22 ppm. Összetétel: C33

H4o0

7 számított: C 71,64, H 7,46% talált: C 71,69 és 71,63, H 7,56 és 7,51% 16. példa: A 9- példával analóg módon 14oHhidroxi-hidrokortizon-21-acetátot 2-tiofénaldehiddel átalakítottunk ll^,21-diih:idroxi-14a,17ia-i(2'-tienil-metilidéndioxi)-j4-pregnén-3,20-dion-2íl-acetáttá. Olvadáspontja 131-434°; [a]D

= +198° (c = = 0,5, kloroformban). t-max (metilalkoholban) = 238 írn/t; E^,,, = = 384. Infravörös színkép (kloroformban) vmax

= = 3610, 1740, 1728, 1060, 1612 cm"1

. NMR (CDCls-ban) d = 1,19, 1,45, 2,13, 4,5, 4,85, 5,60, 6,20, 7,3—7,5 (multiplet) ppm. összetétel: C2

8

:

H

3

404S számított: C 65,37, H 6,61, S 6,23% talált: C 65,46 és 65,50, H 6,73 és 6,65, S 6,2.1 és 6,21%. 17. példa: A 9- példával analóg módon 14a-hidroxinhidrokortizon-21-acetátot izovaler aldehiddel átalakítottunk ll^,2il-dihddroxi-il4a,li

7ia-^(3'-imetü-butilidéndioxi)-4-pregnén^3,20-dion-21-aeetáttá. Olvadáspontja 148—149°; [a]D

= +179° (c = = 0,5, kloroformban). ^max (metilalkoholban) = 242 m^; EÍ[cm

= = 295. Infravörös színkép (kloroformban) vmax

= = 3612, 1743, 1728, 1665, 1615, 1370, 1128 cm~i. NMR (CDCls-ban) d = 0,91 (düblet), 1,10, 1,43, 2,17, 4,48, 4,83, 5,01 (triplet), 5,67 ppm. összetétel: C28H40O7 számított: C 68,85, H 8,20% talált: C 68,90 és 68,84, H 8,26 és 8,24%. 18. példa: A 9. példával analóg módon 14a-ihidroxi-hidrokortizon-21-acetátot benzaldehiddel átalakítottunk ll^^l-dihidroxi-l^a^^a-benzilidéndi-