159756. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,1'-diszubsztituált-4,4'- (vagy 2,2)-bipiridilium-sók előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1969. IV. 02. (IE—347) Nagy-Britanniai elsőbbségei: 1968. IV. 05. 16 474/68), 1968. V. 29. (25 774/68) Közzététel napja: 1971. VII. 02. Megjelent: 1972. X. 30. 159756 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 31/20 • T •"'; j i»a % Feltalálók: Colchester John Edward vegyész, Cairns John Francis vegyész, Carey John Gerard vegyész, Entwisle John Hubert vegyész, Runcorn, Cheshire, Nagy-Britannia Tulajdonos: Imperial Chemical Industries Limited, London, Nagy-Britannia Eljárás l,l'-diszubsztituált-4,4'- (vagy 2,2')-bipmdiliumsók előállítására 1 Találmányunk tárgya eljárás gyomirtó készítményként felhasználható 4,4'-bipiridil- és 2,2'-bipiridil-bisz-kvaternar sók előállítására. Az 1 073 081 sz. brit szabadalmi leírás szerint tetrahidrobipiridilek bipiridiliumsókká történő oxidációját —1,48 Voltnál pozitívabb redox-potenciállal rendelkező oxidálószerek, különösen kinonok segítségével végzik el. A kinonok azonban igen költséges vegyületek és ez az eljárás gazdaságosságát hátrányosan befolyásolja. További hátrány, hogy az eljárás esetleges ipari méretekben történő megvalósításánál a kinonok regenerálására van szükség, ami egyrészről technológiai többletlépést jelent, másrészről veszteséggel jár. Az 1 077 366 sz. brit szabadalmi leírás szerint tetrahidrobipiridileket halo-alifás vegyületekkel, különösen alkilhalogenidekkel alakítanak bipiridiliumsókká. Az eljárás azonban alacsony (20—30%-os) kitermeléssel végezhető el és a felhasznált alkilbalogenidek elég költséges vegyületek, melyek gazdaságosan nem is regenerálhatok. A találmányunk tárgyát képező eljárás szerint a tetrahidrobipiridilek bipiridiliumsókká történő átalakítását olcsó, könynyen hozzáférhető ágensek felhasználásával, jó kitermeléssel végezhetjük el. A találmányunk tárgyát képező eljárás szerint l,l'-diszubsztituált-4,4'- (vagy 2,2'-)-bipiridiliumsók oly módon állíthatók elő, hogy a megfelelő l,r-diszubsztituálW,l',4,4'- (vagy 1,l',2,2')-tetrahidro-4,4'- (vagy 2,2'-)^bipiridilt valamely oxisavanhidriddel vagy valamely több-5 vegyértékű fém magasabb vegyértékű fémsójával kezeljük, mely anhidridben vagy fémsóban szereplő fém különböző vegyértékű alakjai közötti redox-potenciálja vízben telített kalomel-elektródhoz viszonyítva —1,48 Voltnál 10 pozitívabb érték. A reakciót előnyösen iners oldószer jelenlétében hajthatjuk végre, mely általában a diszubsztituált tetrahidrobipiridilt és előnyösen a képződő bipiridiliumsót is oldja. Előnyösen víz-15 zel gyakorlatilag nam-elegyadő oldószereket alkalmazhatunk. E célra előnyösen pl. az alábbi oldószereket használjuk: éterek és tioéterek, pl. dietiléter, tetrahidrofurán, 1,2-dimetoxi-etán, bisz-(2-metoxietil)-éter, 1,4-dioxán és tiofén; 20 ketonok, pl. aceton; szénhidrogének, pl. benzol, toluol, xilol és hexán; szerves bázisok, pl. piridin; halogénezett szénhidrogének, pl. klórbenzol, kloroform, szénitetraklorid, metiléndiklorid és triklóretilén; amidok, különösen ter-25 cier alkilamidok, pl. dimetüformamid; szulfoxidok, pl. dimetilszulf oxid; szulfonok, pl. szulfolán; széndiszulfid; nitrilek, pl. acetonitril; alkoholok; nitro-vegyületek, pl. nitropropán; alkilkarbonátok és -szulfátok, különösen propi-30 lénkarbonát és dimetilszulfát. Amennyi'ben oxi-159756