159755. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N,N' - diszubsztituált-bipiridilium-sók előállítására

MAGYAR M ÉP K OZT A RS ASÄG ORSZÁGOS rALÄLMANVI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1969. III. 13. (IE—338) Nagy-Britanniai elsőbbséger 1968. III. 15. (12 644/68., 12 645/88) Közzététel napja: 1971. VII. 02. Megjelent: 1972. X. 30. 159755 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 31/20 \ ¥• "';

;|í!>a» Feltalálók: Colchester John Edward vegyész, Entwisle John Hubert vegyész, Runcorn, Cheshire, Nagy-Britannia Tulajdonos: Imperial Chemical Industries Limited, London, Nagy-Britannia Eljárás N,N'-diszubsztituáIt-bipiridilium- sók előállítására ,1 . . Találmányunk tárgya eljárás N,N'-diszubsztituált-bipiridiliumsók előállítására. Találmányunk közelebbről gyomirtószerként felhasználható 1,1 '-diszubsztituált-4,4'-bipiridilium-sók előállítására vonatkozik. 5 Ismeretes, hogy bipiridilium-sók a 4-helyzetben helyettesítetien, N-szubsztiltuált piridiniumsók redukciójával, majd a képződő tetrahidrobipiridilek oxidációjával állíthatók elő (153 149 1. sz. magyar szabadalmi leírás). 10 Az ismert eljárás hátránya, hogy kizárólag a 4-helyzetben helyettesítetien kiindulási anyagok esetében alkalmazható. A kiindulási N-szutosztitualt-piridmiumsók 44ielyzetében levő 15 szubsztituenseket ezért előzetesen el kell távolítani. Ezzel szemben a találmányunk szerinti eljárás segítségével könnyen hozzáférhető, a 4-helyzetben helyettesített piridiniumsók 1 lépésben közvetlenül a megfelelő bipiridili- 20 umsókká alakíthatók. A találmányunk tárgyát képező eljárás szerint 1,1 '-diszubsztituált-4,4-hipiridiliuHMÓkat oly módon állíthatunk elő, hogy valamely, a 4-helyzetben stabil anion képzésére képes, 25 megfelelő kilépő csoporttal szubsztituált N-ihelyettesített piridinium-sót redukálunk. A „stabil anion" kifejezésen olyan aniont értünk, mely a piridinium-kationnal kapcsolat létesítésére képes. 30 A piridin-gyűrű a nitrogén-atomon bármely inert szübsztituenst hordozhat, mely az adott reakció-körülmények mellett nem lép reakcióba. A nitrogén-atom pl. az alábbi szubsztituensekkel lehet helyettesítve: szénhidrogénrgyök, előnyösen alkil-gyök (pl. metil-gyök); aralkü-gyök, vagy helyettesített szénhidrogéngyök, pl. karbamoilalkil-gyök, előnyösen karbamoilmetil-gyök. A piridinium-sók a piridinium-gyűrű valamely, a 4^helyzetű szénatomtól különböző szénatomján ezen kívül iners szubsztituenst (pl. alkil-gyököt) tartalmazihatnak. Az iners szubsztituensek azonban a 44ielyzetet térbelileg célszerűen nem gátolhatják. A piridinium^só anionja bármely iners anion lehet, mely a lejátszódó reakciót gyakorlatilag nem befolyásolja. A piiridinium só anionja előnyösen halogenid- (különösen klorid-), szulfátvagy metilszulfát-Janion lehet. A redukciót elektrolitikus úton vagy redukálószerek segítségével végezhetjük el. A találmányunk szerinti eljárásnál szerves és szervetlen redukálószereket alkalmazhatunk. Különösen előnyösen használhatunk olyan redukálószereket, melyek redox-potenciálja vizes közegben telített kalomel-elektródhoz viszonyítva —0,75 Voltnál negatívabb és előnyösen —1,09 Voltnál pozitívabb érték. Szervetlen redu'kálószerként előnyösen aktív fémeket (pl. 159755