159749. lajstromszámú szabadalom • Karbamid származékokat tartalmazó gyomirtószerek és ezek előállítása
9 méket leszívatjuk és n-propanolból átkristályosítjuk. Hozam: 48 g, olvadáspont: 136—138 C°. A kapott N-[4-i(l',r,2, -trifluor-42'-klóretoxi)-feml]-N',iN'-dimetilikiarbamid . analízise a kü- 5 vetkező: (Ctl H 1: fClF 3 N 2 0 2 , mólsúly 296,5) Számított: Cl: 12,0% N: 9,4% • Talált: Cl: 12,3% N: 9,5% 1Q 5. példa: 45 g (0,2 mól) 4-{l'4',2'-trifluor-2, -klóretoxi)-anilin, 200 ml vízmentes benzol és 20 g (0,2 15 mól) trietilamin keverékéhez 40 C°-on keverés közben 22 g (0,2 mól) dimetilkaíbaminsavklorid 25 ml vízmentes benzolban képezett oldatát csepegtetjük. A beadagolás után a reakcióelegyet még 2 óra hosszat 40 C°-on melegít- 20 jük, lehűtés után a reakcióelegyet leszívatjuk, a szűrőn levő anyagot vízzel klórmentesre mossuk, végül kétszer n-propanolból átkristályosítjuk. Hozam: 38 g, olvadáspont: 135—138 C°. 25 A 4. példa szerint előállított vegyülettel együtt végzett keverék-olvadáspont meghatározása során olvadáspont-depressziót nem tapasztaltunk. ' .,Q 6. példa: 50 g (0,2 mól) 4-(l',l',2'-trifluorJ2'-kléretoxi)-fenilizocianátot 100 ml vízmentes benzolban 35 feloldunk, majd az oldathoz szobahőmérsékleten keverés közben 14 g (0,32 mól) 0,N-dimetilhidroxilamint adunk. A reakcióelegyet a beadagolás után még 1 óra hosszat 40 C°-on melegítjük és a kristályos terméket leszívatjuk; 40 majd i-propanolból átkristályosítjuk. Hozam: 49 g, olvadáspont: 89—<90 C°. A kapott V képletű N-[4-i(l\l',2'-trifluor-2'-klóretoxi)-fenil]-:N'-metoxi-N'-metilkarbamid analízise a következő: .g (CUH12 ÍC1F 3 N 2 03, mólsúly: 312,5) Számított: N: 9,0% Cl: 11,3% Talált: N: 8,8%, Cl: 11,6% 7. példa: 12 g (0,2 mól) O.N-dimetilhidroxilamin, 100 ml vízmentes benzol és 20 g (0,2 mól) trietilamin keverékéhez 40 C°-on keverés közben 58 g (0,2 mól) 4-(l',l',2, -trifluor-3'-klóretoxi)-fenilkarbaminsavklorid 100 ml vízmentes benzolban képezett oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet a beadagolás után még 2 óra hosszat 40 C°-on tartjuk. Lehűtés után a reakcióelegyet leszívatjuik, a kiszűrt anyagot kloridmentesre mossuk és i-propanolból átkristályosítjuk. Ho^am: 41 g, olvadáspont: 88—89 C°. A 6. példa szerint előállított vegyülettel együtt végzett keverékolvadáspont-meghatáro- 65 10 zás során olvadásdepressziót nem tapasztaltunk. 8. példa: 60 g (0,2 mól) N-[4-i(r,l',2'-trüluor-2'-klóret-; oxi)-Jeml]-N'-metoxikarbamidhoz (amelyet a 3. példa szerint állítunk elő) 200 ml metanolt és 20 ml 33%-os nátriumhidroxidot adunk. Ehhei a keverékhez jeges vízzel történő hűtés és keverés köziben 28 g (0,22 mól) dimetilszulfátot csepegtetünk. A dimetilszullfát beadagolása utárt a reakcióelegyet 30—35 C° közötti hőmérsék-< léten még 1 óra hosszat keverjük, majd vízzel felhígítjuk, a kivált reakcióterméket leszívatjuk, vízzel mossuk és i-propaholból átkristályosítjuk. Hozam: 45 g, olvadáspont 87—89 C°. A 6. példa szerinti vegyülettel együtt végzett keverékolvadáspont meghatározás során olvadáspont-depresszió nem mutatkozik. 9. példa: A megfelelően helyettesített fenilizocianát és N-metilhidroxilamm reakciója útján N-[4-Í(1',1',-, 2'-triflüor-.2'-klóretoxi)-tfenil]HN'í-metil-N'-hidr-1 oxikarbamidot állítunk elő. 60 g;; így kapott vegyületet 250 ml metanolban oldunk. Az oldathoz 40 C°-on keverés közben 20 ml 33%-os (0,22 mól) nátriumhidroxidot és 28 g (0,22 mól) dimetilszulfátot egyidejűleg hozzácsepegtetünk. A dimetilszulfát és nátriumhidroxid hozzáadása után az elegyet 40 C°-on még 1 óra hosszat reagáltatjuk, majd jeges vízzel felhígítjuk, a kivált reakcióterméket leszívatjuk és i-propanolból kétszer átkristályosítjuk. • Hozam: 38 g, olvadáspont: 86—88 C°. A 6. példa szerint előállított vegyülettel együtt végzett keverékolvadáspont meghatározás során olvadáspont-depressziót nem tapasz-: taltunk. • i 10. példa: , 57 g (0,2 mól) N-[4-i(l',l',i2'-trifluor-2'-kl; Őr4 etoxi)-fenil]-N'-hidroxi-karbamidhoz 300 ml metanolt adunk. A keverékhez 9—10 pH-érlé-; kek között és 20 C° hőmérsékleten erélyes keverés közben egyidejűleg 50 ml 10 n nátriumhidroxidot és 63 g (0,5 móJL) dimetilszulfátot adagolunk. A reakció második felében a közeg kémhatása 10—11 pH értékűre emelkedik. 20 C°-on' 1 óra hosszat még utóreagáltatunk,] majd a reakcióelegyet jeges vízzel felhígítjuk.' a kivált reakcióterméket leszívatjuk, vízzel mossuk és i-propanolból kétszer átkristályosítjuk,s Hozam: 40 g, olvadáspont: 86-^818 C°. A 6. példa szerint előállított vegyülettel együtt végzett keverékolvadáspont meghatározás . során olvadáspontdepressziót nem tapasztaltunk.; A következő táblázatiban felsorolt vegyüle-j tek a táblázat 3. oszlopában megadott példa szerint a 4. oszlopban megadott reákcióparfrne-j rek felíhasználásával állíthatók elő. i 5
