159715. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-szubsztituált-benzimidazolin-2-on származékok előállítására
3 159715 4 Módszerünk a fentebb idézett eljárásoknál előnyösebben alkalmazható. A (II) képletű kiindulási anyagok — szemben az ismert eljárások kiindulási anyagaival [Ber. 23. 1047., Belga P. 659 364., J. Org. Chem. 28. 578. (1963)] — egyszerűen szintetizálhatok; továbbá a találmány tárgyát képező módszer gyorsan, magas hozammal, mellékreakciók nélkül, viszonylag alacsony hőmérsékleten játszódik le, míg az ismert eljárások vagy magas hőmérsékletet és igen hosszú reakcióidőt igényelnek, (Belga P. 659 364.) vagy a reakciópartner kémiai karaktere (foszgén, NaOCl) számos mellékreakeióra adhat lehetőséget. Eljárásunkat az alábbi kiviteli példákon mutatjuk be, anélkül azonban, hogy a találmány szerinti eljárást csupán a közölt példákra korlátoznánk. Példák: 1. példa: Egynyakú 100 ml-es gömblombikba bemérünk 4,8 g. N-(2,6-diklórfenil)-antranilsav-azidot és 30 ml benzolt. Az elegyet vízfürdőn 2 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd + 5 C°-ira hűtve a kivált kristályokat szűrjük, kevés hideg benzollal mossuk, végül szárítjuk. (4,1 g; 93,8%.) Vizes etilalkoholból átkristályosítva 3,75 g 85,4% „l-(2,6-diklórfenil)-'benzimidazolin-2-ont kapunk. Op.: 301—303 C°. 2. példa: Egy 100 ml-es egynyakú gömblombikba bemérünk 5,3 g N~(2,0-dimetilfenil)-antranilsav-azidot és 50 ml etilalkoholt. Az elegyet vízfürdőn 3 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A kapott oldathoz 5 ml Vizet adunk, 0,5 g csontszénnel derítjük, hűtjük, ä kivált kristályokat szűrjük, s kevés hideg etilalkohollal mossuk és szárítjuk. Ily módon 3,9 g (81,9%) l-(2,6-dimetilfenil)-benzimidazolin-2-on-t kapunk. Op.: 249— 251,5 C°. 3. példa: Egy 50 ml-es gömblombikba bemérünk 5,0 g N-.(2-metilfenil)-antranilsavazidot, majd lassan felmelegítjük olvadáspontja fölé (73—75 C°). A 10 15 20 25 30 35 40 megömlött anyagból élénk pezsgés közben N2--gáz távozik, majd 10—15 perc múlva az ömledék megszilárdul. A szilárd anyagot további 15 percig 100 C°-on tartjuk, majd lehűtjük. A kapott kristályos terméket vizes etilalkoholból áttoristalyosítjuk. így 3,8 g (83,4%) l-i(2-metiMenü)-benzimidazolin-ß-on-t kapunk. Op.: 165,&—186,5 C°. 4. példa: Egy 100 ml-es gömblombikba bemérünk 2,7 g N-(2-klórfenil)-antranilsavazidot és 10 ml anilint. Az elegyet forró vízfürdőn 2 órán át melegítjük. Lehűtés után 50 ml vizet és annyi 1 :1 sósavat adunk hozzá, hogy az anilin oldatba menjen. A kivált kristályos anyagot szűrjük, vízzel mossuk, majd vizes etilalkoholból átkristályosítjuk. Ily módon 1,8 g (75,0%) l-(2-Mórfenil)-benzimidazolin-2-on-t kapunk. Op.: 207,5—208,5 G°. 5. példa: Egy 250 ml-es gömblombikba 11 g N-fenil-antranilsav-klorid 130 ml acetonban készült oldatát öntjük és 3,5 g NaNj-nak 10 ml vízben készült oldatát csepegtetjük hozzá keverés és jeges-vizes hűtés közben, oly ütemben, hogy az elegy hőfoka +5 C° _fölé ne emelkedjék. Ezután 0— +5 C°-on 15 percig keverjük, majd visszafolyató hűtőre szerelve vízfürdőn 1 órán át melegítjük. Az oldószerelegyet bepároljuk, a kivált kristályokat benzolból átkristályosítjuk. Ily módon 5,8 g (55,2%) 1-fenil-benzimidazolín-2-on-t kapunk. Op.: 205,5—208,5 C. Szabadalmi igénypont: Eljárás (I) képletű 1-szubsztituált-benzimidazolin-2-onok előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű szubsztituált 45 antranilsavazidót — a képletekben Rí hidrogént, 1—3 szénatomos alkilgyököt, fenil-gyökőt, vagy pedig 1 vagy 2 halogénatommal vagy 1—3 szénatomos alkilgyökkel szubsztituált fenilgyököt jelent, R2 jelentése pedig hidrogén-, vagy 50 halogénatom, metoxi-, vagy nitro-csoport — 40—140 C° hőmérsékleten melegítve — célszerűén magában a (II) vegyület előállítási elegyébén — ciklizáljuk. 2 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó Igazgatója. 7207560. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 2
