159701. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 0-alkil-0-feniltiolfoszforsavészter előállítására

MAGTÁR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1969. VII. 30. (BA—2262) Német Szövetségi Köztársaság-foeli elsőbbsége: 1968. VIII. 13. (P 17 93 188.3) Közzététel napja: 1971. VII. 02. Megjelent: 1972. X. 30. 159701 Nemzetközi osztályozás: C 07 £ 9/00; Ä 01 n 9/36 Feltalálók: Schrader Gerhard vegyész, Wuppertal-Gronenberg, Hammann Ingeborg biológus, Köln, Stendel Wilhelm állatorvos, Wuppertal-Vohwinkel, Unterstenhöfer Günter mezőgazdász, Opladen, Homeyer Bernhard biológus, Opladen, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Farbenfabriken Bayer AG. cég, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás O-alkil-O-fenil-tiolfoszforsavészter előállítására A találmány az I. általános képletű O-alkil-Ö-fenil-tiolfoszforsavészterek előállítására vonatkozik, amelyeknek inszekticid, akaricid és nematicid tulajdonságuk, továbbá fungicid és bakterieid mellékihatásuk van. Az I. általános képletben R és R2 kis szénatomszámú alkilgyököt jelent, Rí hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent, n egyaránt lebet 1 vagy 2. A 949 231 és 1 018 053 sz. német, valamint a 3 156 718 sz. amerikai szabadalmi leírásokból ismeretesek a O,0-dialkiltiolfoszforsavak adott esetben klórozott S-'benzilészterei. E szabadalmak adatai szerint ezeknek a vegyületeknek jó inszekticid és akaricid hatásuk van, ugyanakkor a melegvérűekkel szembeni mérgező hatásuk csekély; ezért a növényvédelemben pesztiicidként valamint az egészségvédelem területén alkalmazhatók. Az 1 252 961 sz. német közzétételi irat egy, a mezőgazdaságban felhasználható fungicid keveréket ismertet, amelynek aktív hatóanyaga 2— 10 szénatomszámú S-alkilgyököt tartalmazó szimmetrikus 0,0-dialkil-S-(»-fenil-alkil) tiolfaszforsavészter. Azt találtuk, hogy az I. általános képletű 0-alkil-0-fenil-S-alkilmerkaptoalkil-tiolfosz_ forsavészter keletkezik, ha II. általános képletű , O-alkil-O-feml-tionof oszf orsavészterhalogenidet elszappanosítunk, és az elszappanosításból származó termékeket célszerűen izolálás nélkül III. általános képletű alkilmerkaptoalkil-halogeniddel reagáltatjuk. 5 Az utóbbi általános képletekben R, Rj, R> és n a korábban megadott jelentésűek, Hal pedig halogénatomot jelöl. Azt találtuk továbbá, hogy az I. általános képletű' vegyületeknek kiváló inszekticid és 10 akaricid tulajdonságaik vannak, igen jó hatásúak faló és szívó rovarok ellen, különösen hatásosak szövőatkák és atkák ellen. Az előállításra szolgáló eljárást az A és B reakcióegyenletek segítségével világíthatjuk 15 meg közelebbről. Az .egyenletekben R, Rí, R2 Hal és n a már megadott jelentésűek, míg Me egy-vegyértékű fématomot vagy ammóniumcsoportot jelent R és R2 előnyösen 1—4 szénatomszámú alkilgyök, 20 pl. n- és izopropil-, n-, izo- és szek-butilgyök, elsősorban metil- és etilgyök. Rj előnyösen matilcsoport, Hal előnyösen klór- vagy brómatom, Me pedig előnyösen kálium-, nátrium atom vagy ammónium gyök. 25 A reakcióhoz kiindulási anyagként szükséges II. általános képletű O-alkil-O-jfeniltionofoszforsavészterhalogenidek az irodalomból részben ismertek. Technikai méretekben ismert módszerek szerint állíthatók elő a megfelelő O-al-30 kil-tionofoszforsav-monoészterdihaltogenidnek a 159701