159692. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-helyettesített pirido[3,2-d]primidin-2,4-(1H,3H)-dionok és 1,3-diszubsztituált származékaik előállítására, valamint e vegyületeket tartalmazó herbicid szerek
3 159692 4 * 3-izopropil-prrido[3,2-d]pirimidin-2,4--(lH,3H)-dion, * 3-ciklohexil-pirido[3,2-d]pirimidin-2,4--(IH,3H)-dion, 3^til-pirido;[3,2-d]pirimidin-2,4-(lH,3H)-dion, 3-n-propil-pirida[3,2-d]pirimidin-2,4--(lH,3H)-dion, * 3-allil-pirido[3,2-d]pirimidin-2,4-(lH,3H)-dion, 3-propargil~pirido[3,2-d] pirimidin-2,4--(lH,3H)-dion, 3-ciklopropil-pirido(3,2-d]pirimidin-2,4--(lH,3H)-dion, 3-n-butil-pirida[3,2-d]pirimidin-2,4--(lH,3H)-dion, 3-(2-etilhexil)-pirido[3,2-d]pirimidin-2,4--(lH,3H)-dion, * 3-ciklooktil-pirido(3,2-d]pirimidin-2,4--(lH,3H)-dion, * 3-benzil-pirido[3,2-d]pirimidin-2,4--(lH,3H)-dion, 3-ciklopentil-pirido[3.2-d]pirimidin-2,4--(lH,3H)-dion, 3-cikloheptil-pirido[3,2-d]pirimidin-2,4--(lH,3H)-dion, 3-a-fenetil-pirido[3,2-d]pirimidin-2.4_ -(lH,3H)-dion, 3-(2,2-dimetoxietil)-pirido[3,2-d]pirimidin-2,4-(lH,3H)-dion, 3-(2-klórbenzil)-pirida[3,2-d]pirimidin-2,4--(lH,3H)-dion, 3-(3-klórbenzil)-piridtí[3,2-d]pirimidin-2,4--(lH,3H)-dion, 3-(4-klórbenzil)-pirido[3,2-d]pirimidin-2.4--(lH,3H)-dion, 3-(3,4-diklórbenzil)-pirida[3,2-d]pirimidin-2,4-(lH,3H)-dion, 3~(2,4-diklórbenzil)-piridq[3,2-d]pirimidin-2,4-(lH,3H)-dion, 3-(4-metoxibenzil)-pirida[3,2-d]pirimidin~2,4-(lH,3H)-dion, 3-[2-(2-piridiletil)]-pirida[3,2-d]pirimidin-2,4-(lH,3H)-dion, 3-(3-piridilmetil)-pirido[3,2-d]pirimidin-2,4-<lH,3H)-dion, 3-tetrahidrofurfuril-pirido[3,2-d]pirimidin-2,4-(lH,3H)-dion, továbbá a felsorolt vegyületek l-alkil-származékai, így * l-metil-3-izopropil-pirida[3,2-d]pirimidin--2,4-(lH,3H)-dion, valamint a felsorolt 3-szubsztituált és 1,3-diszubsztituált vegyületek sói, komplexei és származékai. A legelőnyösebb vegyületeket (*)gal jelöltük meg. Az (I) általános .képletű új 3-szubsztituált-pirido;[3,2~d]pirimidin-2,4-(lJ,3H)-dionokat a találmány szerint úgy állíthatjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű N2-szubsztituált-2,3-piridm-dikarboxamidot — ahol R2 jelentése 2—8 szénatomos alkil-, cikloalkil- vagyalkenil-csopört, dimetoxietil-csoport, vagy 0— —Cn H 2;l általános képletű csoport, ahol 0 jelentése helyettesítetlen, vagy mono- vagy di-metil- és/vagy -metoxi- és/vagy -klór-szubsztituált fenil-esoport, piridil-csoport vagy tetrahidrofuril-csoport, és n jelentése 1 vagy 2 — alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxid jelenlé-5 lében alkálifém- vagy alkáliföldfém-hipohalogenittel reagáltatunk. Gazdaságossági szempontókból hipohalogenitként előnyösen nátriumhipokloritot, hidroxidként célszerűen nátriumhidroxidot alkal-10 mázunk. A reakciót általában oldatban hajtjuk végre. Oldószerként bármely közömbös oldószert, így pl. alkoholokat alkalmazhatunk, gazdaságossági szempontokból azonban a reakciót célszerűen vizes közegben végezzük. A re-15 akciót 0 és 100 Cközötti hőmérsékleten hajthatjuk végre. A reakció az 50—100 C°-os hőmérséklettartományban gyorsan lezajlik. A reakciót előnyösen 60—80 C° közötti hőmérsékleten végezzük. 20 Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő a legjobb hozammal, hogy először a hipöhalogenitet és a hidroxidot elegyítjük, majd a kapott elegyhez adjuk a (II) általános képletű N2-szubsztituált-2,3-piridin-dikar-25 boxamidot. Hasonló okokból a hipöhalogenitet és a (II) általános képletű dikarboxamid-származékot célszerűen ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk. Ha a reakciót vizes közegben hajtjuk végre, az optimális hozam elérése cél-30 jából 1 mól (II) általános képletű dikarboxamid-vegyületre számítva kb. 2 liter vizet mérünk be. Egy másik eljárásváltozat szerint az (I) általános képletű új 3-szubsztituált-pirido[3,2-d]-35 pirimidin-2,4-(lH,3H)-dionok egy részét úgy is előállíthatjuk, hogy a (III) képletű etil-3-amino-pikolinátot fenilkarbamiddal vagy fenilizocianáttal reagáltatjuk, s így 3-fenil-pirido{3,2--d]pirimidin-2,4-(lH,3H)-diont kapunk; vagy a 40 (III) képletű vegyületet foszgénnel etil-3-izocianato-pikolináttá alakítjuk, a kapott terméket valamely R3-NH 2 általános képletű N-amino-alkilénimino-vegyülettel — ahol R3 4—7 szénatomos, telített, nitrogéntartalmú hetero-45 ciklikus csoportot jelent — reagáltatjuk, és a kapott 1 -alkil énimin o-3-(2 t-karboetoxi-S! -piridil)-karbamidot kondenzálószerrel reagáltatva a megfelelő 3-alkjlénimino-piridOi[3,2-d] pirimidin-2,4-(lH,3H)-dionná alakítjuk. 50 Az említett eljárások bármelyikével előállított 3-szubsztituált-pirido[3,2-d] pirimidin-2,4--(lH,3H)-dionokat a megfelelő alkilezőszerekkel reagáltatva (I) általános képletű l-alkil-3-szubsztituált-pirido[3,2-d]pirimidin-2,4-(lH,3H)„ -dionokká alakíthatjuk. A találmány továbbá a hatóanyagként egy vagy több (I) általános képletű 3-szubsztituáltvagy l,3-diszubsztituált-pirido[3,2-d]pirimidin-2,4-(lH,3H)-diont vagy azok sóit, komplexeit, go va gy a keto-csoport reakciójával képezett származékait tartalmazó növényvédőszerekre vonatkozik. A készítmények a hatóanyagon/hatóanyagokon kívül általában szokásos mezőgazdasági 65 hordozóanyagokat is tartalmazhatnak. A hor-2
