159681. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxazionobenzodiazepin-származékok előállítására
159681 15 16 U.V.: imax. 204 (35,850); 243 (17,800); sh 290 (1650); sh 303 (663). Analízis a C19H15OIN2O.Í képlet alapján: Számított Talált: 25. példa: C = 64,32%, H = 4,26%, Cl = 9,99%, N = 7,90%. C = 64,79%, H = 4,90%, Cl = 9,81%. N = 7,37%. ll-Klár-12b-(o-fluorfenil)-8,12b-dihidro-2,8~ -dimetil~4H-[l,3]oxazino[3,2-d][l,4]-<benzo~ diazepin-4,7(6H)-dion A 2. példában megadott módon, azonban oldószer nélkül 0,85 g 7-klór-l,3-dihidro-5-(o-fluorfenil)-l^metil~2H-l,4-benzodiazepin-2-ont 10 g diketénnel reagáltatunk nitrogén alatt gőzfürdőn 2 óra hosszat. így 0,32 g (30%) 11-klór-12b-(o-fluorfenil)-8,12b-dÍ!hidro-2,8-dimetil-4H-[1,3]oxazino [3,2-d] [1,4] benzodiazepin-4,7(6H)-diont kapunk, melynek olvadáspontja 175— 177 C°. U.V.: (etanol): 203 (38,550); sl. sh 228 (18,000); 238 (17,850); sl. sh 263 (7,000); sh 269 (4,600). Analízis a C9OHH;C1FN20;S képlet alapján: Számított: C = 62,10%, H = 4,17%, N=7,24%, Cl = 9,16%, F = 4,91%. Talált: C = 62,01%, H =4,71%, N = 7,14%, Cl = 9,17%, F = 4,54%. 26. példa: 11-Klór-8,12b-dihidro-2,8-dimetil-l 2b-(o-klórfenil)-4H-[l,3]oxazino[3,2-d][l,4]-benzodiazepin-4,7(6H)-dion A 2. példában megadott módon, azonban oldószer nélkül 0,80 g 7-klór~5-(o-klórfenil)-l,3--dihidro-1 -metil-2H-l ,4-benzodiazepin-2-ont 10 g diketénnel reagáltatunk gőzfürdőn nitrogén alatt 19 órán át. így ll-klór-8,12b-dihidro-2,8--dimetil-12b-(o~klórfeml)-4H-,[l,3][oxazino[3,2-d][l ,4] -benzodiazepin-4,7{6H)-diont kapunk. Az előző példákban megadott módon egyéb II általános képletű oxazinobenzodiazepínonokat is előállíthatunk a megfelelő benzodiazepinonokból, ha ezeket a benzodiazepinono'kat egy diketénnel, vagy diketént eredményező reagenssel (acil'halogenid és trietilamin) 'reagáltatjuk. E vegyületek jellegzetes képviselői az alábbiak: 1 l-klór-8,12b-dihidro-2-pentil-3-butil-l 2b-f enil~4H-[1.3]oxazino[3,2-d][l ,4]benzodiazepin-4,7(6H)-dion; 9-metoxi-ll-jód-8,12b-dihidro-2-heptil-3-hexil_ -12b-(3,4-dimetil-feml)-4H~[l,3]oxazino![3,2-d][1,4]benzodiazepin-4,7(6H)-dion; 12-klór-8,l 2b-dihidro-2-metil-8-propil-l 2b-fenil-4Hn[l ,3]-oxazino[3,2-d] [1,4] benzodiazepin-4,7(6:H)-dion; 10-trifluormetil-8,12b-dihidro-2,8-dimetil-12b-(p-brómf enil)-4H^l ,3]oxazmo[3,2-d] [1,4] _ -benzodiazepin-4,7(6H)-dion; 9-bróm-8,12b-di!hidro-2,8-dietil-3-metiH2b-5 -(p-tolil)-4H-[l,3]oxazino[3,2-dHl ,4]benzodiazepin-4,7(6H)-dion; 10-nitro-8,12b-dihidro-2-propil-3-etil-12b-fenil-4H-{l,3]oxazino[3,2-d][l,4]benzodiazepin-4,7(6H)-dion; 10 11 -nitro-8,12b-dihidro-2,8-dibutil-3-propil-l 2b-(p-trifluormetilfenil)-4H-fl,3]oxazina[3,2-d][1,4]benzodiazepin-4,7(6H)-dion; 9-m©til-10-nitr 0-8.12b-dihidro-2-metil-8-benzil-12b-(3,4-dietoxifenil)-4H-[l ,3] oxazinof 3,2-d][l,4]benzodiazepin-4,7(6H)-dion; 12-bróm-9-butoxi-8,l 2b-dihidro-2-hexil-3--pentil-8-benzil-12b-(p-propílfenil)-4H-[l,3]oxazinol3,2-'d]|jl,4]benzodiazepin-4,7i(i6H)-dion; ll-klór-12-nitro-8,12b-dihidro-6-'metoxi-2--metil-12b-(m-brómfenil)-4H-[l ,3]oxazino{3,2-d]{l ,4]benzodiazepin-4,7(6H)-dion; ll-bróm-8,12b-dihidro-6-etoxi-2-propil-3-etil--8-benzil-12b-(p-íklórfenil)-4H^l,3]oxazino-[3,2-d] [l,4]benzodiazepin-4,7(6H)-díon ; 9-metil-8,12b-d:ihidro-2,6,8-trietil-3-metil-12b-(p-jódfenil)-4H-[l,31oxazino[3,2-d]{l,4]_ benzodiazepin-4,7(6H)-dion; 10-ciano-8,12b-dihidro-2-metil-6,8-dibutil-12b-fenil-4H-[l,3]oxazino[3,2-d]i[l,4]benzodiazepin-4(6H)-on-7-tion; 9-ciano-8,12b-dihidro-2-butil-3-propiI-8-benzil-12b-(m-butilfenil)-4H41,3]oxazino[3,2-d][1,4]benzodiazepin-4(6H)-on-7-tion; 11 -f luor-8,12b-diihidro-2-pentil-3-butil-8-metil-12b-(m-trifluarmetilfenil)-4H-{l,3]oxazino-[3,2-d][l,4]benzodiazepin-4(6H)-on-7-tion, . és ezekhez hasonlók. 15 20 25 30 35 40 45 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a II általános képletű oxazinobenzodiazepine'k előállítására — ebben a képletben Rí, R2, R;i és E( hidrogénatom, 1—6 szénatomos alkil- vagy alkoxigyök, halogénatom, trifluormetil- (—CF3), nitro- (—N02), vagy ciano(—CN) csoport; R5 hidrogénatom, a fentiekben meghatározott alkilgyök vagy benzilgyök; R« oxo- vagy tiono- (=0 vagy =S) csoport; R7 hidrogénatom, a 'fentiekben meghatározott alkilgyök vagy a fentiekben meghatározott alkoxigyök; Rs hidrogénatom, a fentiekben meghatározott alkilgyök vagy fenilgyök — azzal jellemezve, hogy valamely I általános képletű 5-fenil~3H-l,4-benzodiazepin-2(lH)-ont, melyben 55 R|, R 2 , R.i, R/|, R5, R« és R 7 jelentése az előbbiekben megadott, inert szerves oldószerben vall lamilyen (R9 —C=C=0) 2 képletű diketénnel — 60 ahol R 9 hidrogénatomot, fenilgyököt, 1—6 szénatomos alkilgyököt képvisel — reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1969. március 27). 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganato-65 sítási módja azzal jellemezve, hogy 7-klór-l-8
