159649. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fluorozásra a periódusos rendszer I-III főcsoportjaiba tartozó nehezen oldható fémfluorok felhasználásával
159640 11 12 reakcióelegyet 31,5 g termék kondenzálható, ebből pedig 28 g (97%) dimetildifluorszilán állítható elő desztillációyal. (Forrpont 2*5 C°, irodalmi forrpont 2,7 C°, tisztasági fok 100%). 24. példa: 105 g báriumfluorid, 50 g koncentrált sósav, 50 ml víz és 50 ml dioxán keverékélhez 30 g metütriklórszilánt és 50 ml n-butanolt csepegtetünk. A reakcióelegyet forrponthőmérsékletű vízfürdőn melegítjük, így 20 g (100%) metiltrifluorszilán kondenzálható. Desztilláció után 19 g (95%) tiszta termék állítható elő. ennek forrpontja —30 C° (irodalmi forrpont —30,2 C°). 25. példa: A 24. példa szerint 38 g viniltriklórszilánt reagáltatunk. Ily módon 14,5 g (65%) viniltrifluorszilán képződik. Desztilláció után 13,5 g (60%) tiszta termék állítható elő, forrpontja —16 C° (irodalmi forrpont —;15 és —16 C°). 26. példa: 43 g feniltriklórszilánt hűtés közben 50 ml n-butanolba adagolunk, majd a keveréket 25 g lítiumfluorid 50 g koncentrált sósav, 50 ml víz és 50 ml n-butanol szuszpenziójához csepegtetjük. A reakcióelegyet forrpont-hőmérsékletű vízfürdőn keverés közben 3 óra hosszat melegítjük, majd a szerves fázist leválasztjuk, nátriumszulfát felett szárítjuk, végül frakcionáltan desztilláljuk. 100—110 C° közötti hőmérsékleten 29 g (90%) még butanollal szenynyezett feniltrifluorszilán desztillál át, amely ezüstnitrát és ammoniumfluorid oldat hozzáadásakor sárga színű (CgHsAg^AgNOg csapadék alakjában azonosítható. desztilláció után 13 g (71%) trimetilfluorszilán állítható elő, amelynek forrpontja 16 C°, tisztasági foka 96,9%. 5 29. példa: 50 g magnéziumfluorid, 125 g 25%-os kénsav és 50 ml dioxán keverékét előkészítjük, majd ehhez 44 g metiltriacetoxiszilán [CH3 Si(OOCCH3 ) 3 ] 50 ml n-butanolban képzett oldatát keverés közben hozzácsepegtetjük. A reakcióelegyet forrponthőmérsékletű vízifürdőn melegítjük, így 15,6 g (78%) metiltrifluorszilán kondenzálható. 10 15 20 25 30 35 40 30. példa: 15 g lítiumfluorildot 125 g 25%-os kénsavval és 50 ml n-butanollal keverünk, majd ehhez 18 g trimetilszilanol [(CH3 ) 3 SiOH] 50 ml n-butanolban képzett oldatát csepegtetjük. Forrpont-hőmérsékletű vízfürdőn a reakcióelegyet melegítjük, amikoris 30 perc leforgása alatt olyan kondenzátum képződik, amelyből desztilláció során 18 g (9t8%) trimetilfluorszilán állítható elő. A termék forrpontja 16 C°, tisztasági foka 99,9%. 31. példa: 23 g metildi'klórszilánt (CH3 SiHCl 2 ) keverés közben 50 ml n-butanolba adagolunk, majd a keveréket 50 g magnéziumfluorid, 50 g koncentrált sósav, 50 ml víz és 50 ml dioxán szuszpenziójá'hoz csepegtetjük keverés közben, amikoris hidrogén fejlődik (durranógáz alakjában mutatható ki). —78 C°-on már beadagolás közben 2 ml kondenzátum fogható fel. A reakciőelegy vízfürdőn történő melegítésével a kondenzátum mennyisége 21 g-ra emelkedik, ebből pedig desztillációval 18 g (90%) tiszta metiltrifluorszilán (forrpontja —30 C°) állítható elő. 27. példa: 105 g báriumfluoridot, 100 g koncentrált sósavat, 100 ml vizet és 75 ml n-butanolt a megadott sorrendben előkészítünk és az elegyhez 3.6 g metiltrietoxiszilán [CH3 Si(OC2H 5 ) 3 ] 50 ml n-butanolban képzett oldatát hozzácsepegtetjük. Forrpont hőmérsékletű vízfürdőn a reakcióelegyet melegítjük, így 18,5 g (93%) —30 C° konstans forrpontú metiltrifluorszilán kondenzálható. 28. példa: 40 g báriumfluoridot, 75 g 25%-os kénsavval és 50 ml dioxánnal előkészítünk, majd 24 g dimetilamino-trimetilszilán [i(CH3)2NSi(CH3 ) 3 ] 50 ml butanolban képzett oldatát hozzácsepegtetjük. A reakcióelegyet forrpont hőmérsékletű vízfürdőn melegítjük, amikoris kondenzáció és 45 50 60 £ 5 32. példa: 45 g metilklórszilán szintézisnél kapott és többek között SiSi- és SiOSi-kötéseket tartalmazó desztillációs maradékot (analízis értéke: Si: 18,2%, Cl: 42,5%) 50 ml n-butanollal elkeverünk, majd 26 g lítiumfluorid, 50 g koncentrált scsav, 50 ml víz és 50 ml dioxán szuszpenziójába becsepegtetjük, végül forrpont-hőmérsékletű vízfürdőn melegítjük. Ilymódon 13,5 g (30 súlyszázalék) könnyen illó metilfluorszilánok foghatók fel, melyek 41 : 36 : 3 arányban metiltri-, dimetüdi- és trimetilfluorszilánt tartalmaznak. Ha az előbbi kiinduló anyagot ismert módon 40%-os hidrogénfluoriddal hasítjuk, akkor a könnyen illékony metilfluorszilánokra számított hozam 32,5 súlyszázalék, ha pedig a kizárólag SiSi-kötésekkel reagáló sósavat hasz-6
