159649. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fluorozásra a periódusos rendszer I-III főcsoportjaiba tartozó nehezen oldható fémfluorok felhasználásával
159649 7 8 2. példa: 3. példa: Az lb) példa szerint 26 g folypátot és 75 ml 96%-os etanolt előkészítünk és ehhez 27 g trimetilklórszilánt csepegtetünk. A melegítés közben felfogott 24 g kondenzátumból 17 g (74%) trimetilfluorszilán ledesztillálható, amely 4% etilkloriddal (forrpontja 12,2 C°) szenynyezett. Ha az előbbivel azonos mennyiségű trimetilklórszilánt 37,55 ml etanol és 12,5 ml víz elegyében 13 g folypáthoz csepegtetünk, akkor a trimetilfluorszilán azonnal a legtisztább alakban kondenzálható. A hozam 17 g, 74%-os elméleti. 4. példa: Az 1. példában leírt készülékbe 50 g folypátot, 50 g koncentrált sósavat, 50 g vizet és 50 ml n-butanolt a megadott sorrendben beadagolunk és keverjük. A keverékhez 50 ml n-butanol és 39 g dimetildiklórszilán keverékét csepegtetjük, majd a reakeióelegyet másfél óra hosszat forrpont hőmérsékletű vízfürdőn melegítjük, így 29 g (100%) dimetildifluorszilán kondenzálható 99,4%-os tisztasági fokkal. 5. példa: . Az előző példa szerint 50 g folypátot 50 g koncentrált sósav, 50 g víz és 50 ml dioxán elegyében előkészítünk és ehlhez 30 g metiltriklórszilánból és 50 ml n-butanolból álló keveréket csepegtetünk. Melegítés közben 20 g (100%) metiltrifluorszilán kondenzálható, ennék tisztasági foka 94%. 6. példa: 30 g metiltriklórszilánt 50 ml n-butanolba csepegtetünk és a képződő sósavat 50 g folypát,-10 g koncentrált sósav, 90 g víz és 50 ml dioxán szuszpenziójába bevezetjük és a butanol-metiltriklórszilán-keveréket végül a sósavas CaF2 -szuszpenzióba becsepegtetjük. Melegítés közben 17 g (85%) metiltrifluorszilán kondenzálható, amely —78 C°-on megszilárdul. 7. példa: Az 5. példa szerinti reakciókeverékből viszszanyert 50 g felhasználatlan folypátot, 50 g koncentrált sósavat és 50 ml szintén fluorozási kísérletekből visszanyert és nem tisztított n-butanolt 50 ml vízmentes n-butanolból és 30 g metiltriklórszilánból álló keverékbe becsepegtetünk. Melegítés közben 20 g metiltrifluorszilán kondenzálható, • amely desztilláció után 19 g (95%) tiszta terméket eredményez. 8. példa: 43 g feniltriklórszilánt hűtés közben 50 ml n-butanolba adagolunk, majd a keveréket 50 g folypát, 50 g koncentrált sósav, 50 ml butanol és 50 ml víz keverékébe csepegtetünk. A reakcióelegyet forrpont hőmérsékletű vízfürdőn 3 óra hosszat melegítjük, majd a szerves fázist elválasztjuk, nátriumszulfát . felett szárítjuk, végül frakcionáltan desztilláljuk. Ily módon 101—110 C° hőmérséklethatárok között desztillálhat, 22,5 g (70%) butanollal szennyezett feniltrifluorszilánt kapunk, amely ezüstnitrát és ammóniumfluorid oldat hozzáadása esetén sárga (C6 H 5 Ag)2AgN0 3 csapadékot képez. 9. példa: 36 g metiltrietoxiszilánt 50 ml n-butanolban oldunk és az oldatot 50 g folypát, 125 ml 25%os kénsav és 50 ml dioxán szuszpenzió] ába becsepegtetjük. A reakcióelegy felmelegítésekor 20 g (100%) metiltrifluorszilán kondenzálható. ennek tisztasági foka 92%. 10. példa: Az előző példa szerint 38 g viniltrietoxiszilánt reagáltatunk. Ily módon 18 g (80%) viniltrifluorszilán kondenzálható, tisztasági foka 92%, 1.1. példa: A 9. példa szerint 50 g metiltributoxíszilánt reagáltatunk. Reagáltatás után 16,5 g (83%) —78 C°-on megszilárduló metiltrifluorsziláa kondenzálható. 12. példa: 20 g folypát, 75 g 25%-os kénsav és 50 ml dioxán keverékéhez 50 ml n-butanol és 16 g hexametil-diszilazán elegyét csepegtetjük. A melegítés közben felfogott 20 g kondenzátumból desztilláció során 18 g (98%) tiszta trimetilfluorszilán nyerhető. Forrpontja 16 C°. 13. példa: 20 g folypát, 125 g 25%-os kénsav és 50 ml dioxán szuszpenziój ához 44 g metiltriacetoxiszilán, [GH3 Si<OOCCH 3 )3] és 50 ml n-butanol oldatát csepegtetjük. Melegítés után 14,5 g (a bevitt CaF2 -tre számítva 97%) metiltrifluorszilán fogható fel. 15 20 25 ;.o 35 40 45 50 55 60 Az 1. példa szerint dolgozunk azzal az eltéréssel, hogy butanol helyett 135 ml n-propanolt használunk. Egyébként azonos bemérések mei- 5 lett 28 g kondenzátum'hoz jutunk, amelyből 20,5 g trimetilfluorszilán (90%) desztillációval nyerhető ki. Forrpont 16 C°. 4
