159640. lajstromszámú szabadalom • Eljárás litiumamid és szerves csoportokkal szubsztituált litiumamidok előállítására oldatban
Monoamin Szerves amid 159640 Táblázat Reagens Termék Hozam, :% N—H Eta NH Et2 NH —NH2 -NHo Et2 NH Et2 NH Et2 NLi Et2 NLi Et2 NLi Et2 NLi N—Li -NHLi -NHLi MeJ n—BuJ D2 0 PhBr 1. Me2 CH—CH= =:N— 2. RhCH2 Cl o=c o=c Cl NMie2 OEt / \ Cl N—Me -NHBu* -NHD PhNEto MeaC 0=€ / o=c CHO 'cH2 Fh NEt2 f ^NMea OEt VNEt 2 / 90 42 88 55 78 100 93 Et2 NH Et2 NLi 1. Et2 N—< =CH2 3H2 CBr= 2- <c > Et2 NCH 2 C=C HO 86 (i—Pr)2 NH (i—Pr)2 NLi PHCH2 C1 PHCH=CHPh 85 (n—Bu)2 NH (n—Bu)2 NLi D2 0 (n—Bu)2 ND 88 * N,N-dHn-butil)-ciklobexilamin is képződik. Me=CH3, Et = C2 H 5 , Pr = C3H7 , Bu = C4H 9 , Ph = fenil 3. példa: Egy 250 ml-es lombikba betoltunk 25 ml száraz benzolt és 25 ml hexametilfoszfotriamidot, majd az elegyhez szobahőmérsékleten hozzáadunk 0,11 grammatom lítiumot, és száraz ammóniagáz-áramot bocsátunk át rajta. Az enyhén exaterm reakció lassan indul meg, de az ammónia elnyelődik, és vörös színű oldat keletkezik. A lítiumamid (LÍMH2) képződésének kimutatására 0,1 mól N-metilpiperazint adunk a reakciókeyerékhez, majd 70 C°-ra melegítjük, mire annyi ammónia szabadul fel, amennyi megfelel a lítiumnak a lítiumamid molekulából a metilpiperazin molekulába való beépülésének. 3
