159587. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített piridinek előállítására

J5í 5 2. példa: 300 „ml folyékony ammóniához keverés közben 50 mg ferrinitrátot és 1,2 g fémnátriumot" 5 adunk. Az elegyet 30 percen át állni hagyjuk, majd 4,7 g y-pikolint adunk hozzá. Az elegy színe 2 óra alatt mélysárgába megy át. Ezután 2,2 g hűtött etilénoxidot adunk hozzá és az elegyet további 4 órán át keverjük. Az ily mó- 10 don kapott oldatpt a továbbiakban „A-oldat"nak nevezzük. 200 ml folyékony ammóniához keverés közben 50 mg ferrinitrátot és 1,2 g fémnátriumot j6 adunk. Az elegyet 30 percen át állni hagyjuk, majd 2 perc alatt az ,;A-oldat"-hoz adjuk. Az elegyet további 4 órán át keverjük, majd lassan 6 g szilárd ammóniumkloriidot adunk hozzá. Az oldószert egy éjjelen át párologni hagy- 2

o juk, majd a maradékot 100 ml metanollal extraháljuk és szűrjük. A szűrletet 25 ml/óra sebességgel elpárologtatjuk és nitrogén vivőgáz-árammal (100 ml/ ,5 /perc) 340 C°-on, 25,4 mm-es üvegcsőben elhelyezett 101,6 mm vastag 13%-os szilícium dioxid-alumániumöxid ágyon vezetjük át. A reaktorból távozó folyékony terméket gáz/folyadék kromatográfiás úton elemezzük. A folya- „0 dék 4^(4-piridil)-tetrahidropIránt tartalmaz. Átalakulás: i62%. 3. példa: 300 ml folyékony ammóniáihoz keverés közben 50 g ferrinitrátot és 2,0 g fémkáliumot adunk. Az elegyet 30 percen át állni hagyjuk, majd 4,7 g y-pikolint adunk hozzá. Az elegy színe 2 óra alatt mélysárgába megy át. Ezután 2,2 g hűtött etilénoxidot adunk hozzá, majd az elegyet további 4 órán át keverjük. A kapott oldatot a továbbiakban „B-oldat"-nak nevezzük. 45 200 ml folyékony ammóniához keverés közben 50 g ferrinitrátot és 2,0 g fémkáliumot adunk. Az elegyet 30 percen át állni hagyjuk, majd 2 perc alatt a „B-oldat"-hoz adjuk. Az elegyet további 4 órán át keverjük, majd lassan 6 g szilárd ammóniumikloridot adunk hozzá. Az oldószert egy éjszakán át párologni hagyjuk, majd a maradékot 100 ml metanollal extráháljük és szűrjük. 55 A szűrletet [3-i(4^pirMil)-pentán-il,5-diol metanolos oldata] 25 ml/óra sebességgel elpárologtatjuk és nitrogén vivőgáz-árammal (100 ml/ /perc) 340 G°-os hőmérsékleten 25,4 mm-es 60 üveg reaktorcsőben elhelyezett 101,6 mm vastag 13%-os szilíciumdioxid/alumíniumoxid ágyon átvezetjük. A reaktorból távozó folyékony termék gáz/folyadék kromatográlfiás elemezés alapján 65 6 4-i(4-piridil)-tetoalhidropiráit tartalmaz. Átalakulás: a. betáplált y-pikolinra számítva 58%. 4. példa: 5 g 3-!(4-piridil)-pentánHl,5j

dfplt atmoszférikus nyomáson desztillálunk. Á desztillátumot éterrel extraiháljuk, az oldatot, vízzel mossuk és magnéziumszulifát felett, szárítjuk, Az oldószert elpárologtatjuk és a visszamaradó olajat ledesztilláljuk. A kapott termék 2,2 g 4-(4-piridü)-tetraihidropirán. Átalakulás: a betáplált dióira számítva 5*8%. ...•..,>••• 5—11. példa: E példákban helyettesített piridinek bipiridilekké történő átalakítását ismertetjük. A példák szerint az alábbi eljárást alkalmazzuk: Szemcsés katalizátorból (lásd az alábbiakban) 25,4 mm belső átmérőjű függőleges üveg rsaktorcsőben megadott vastagságú katalizátorágyat készítünk. A csőbe központi elektromos hőmérőzsebet szerelünk és a katalizátorágy felett Rasohig-gyűrűket helyezünk el. A csövet megfelelő hőmérsékleten tartott függőleges kemencébe helyezzük. A helyettesített piridírit' vízben vagy metanolban oldjuk és az oldatot a reaktoreső tetején betápláljuk. Az oldat a Rascjhig-gyűrűkkel való érintkezéskor elpárolog. Á gőzök a katalizátorágyon keresztül lefelé haladnak. A gőzöket a katalizátorágyon való átvezetéshez a táblázatban megadottak szerint oxigénnel, nitrogénnel vagy ammóniával elegyítjük. Bizonyos esetekben az összekeverést a kataJizátorágy felszíne alatt végezzük el. ... A reaktorból távozó terméket kondenzáljuk és a folyékony kondenzátumot (a kondenzátum az esetek többségében folyadék) gáz/folyadék kromatofráfiás úton a szokásos módszerekkel elemezzük. A szilárd kondenzátumot metanolban oldjuk és az oldatot .elemezzük. A táblázatban a katalizátorokat; „A", vagy „B" betűvel jelöljük: , „A" = 3,12X3,2 mm nagyságú szemcsés alumíniumoxid (Actal „A"). „B" = aktivált rézoxid/krómoxid (I.C.I. 26—3). A táblázatban használt egyéb jelölések magyarázata : „Bipiridil" = 4,4-bipMdil, kivéve, ha mást közlünk. „Hosszúság" == a 'katalizátorágy hossza. „Hőmérséklet" =• a katalizátorágy hőmérséklete. „Hígítás" = g kiindulási anyag/ml oldószer. „MeOH" = metanol. 3