159586. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(piridil)-tetrahidroppiránok előállítására

MAGTÁR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1969. III. 13. (IE—375) Nagy-Britanniai elsőbbsége: 1968. V. 29. (25 773/68) Közzététel napja: 1971. IV. 23. Megjelent: 1972. VIII. 30. 1S9586 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 7/04; C 07 d 31/20 Í * ttr* * j Feltaláló: Bowden Roy Dennis vegyész, Runcorn, Cheshire, Nagy-Britannia Tulajdonos: Imperial Chemical Industries Limited, London, Nagy-Britannia Eljárás 2-(piridil)-tetrahidropiránoik előállítására Találmányunk tárgya eljárás piridin-származékok előállítására. Találmányunk különösen új helyettesített piridin-származékok előállítására vonatkozik. Ismeretes, hogy 4,4'-bipiridilek oly módon állíthatók elő, hogy piridint fémmel reagáltatnak és a reakció-jtemiéket oxidálják (936 441 és 1 030154 sz. brit szabadalmi leírás). Fémként magnéziumot {151451 1. sz. magyar szabadalmi leírás) vagy nátriumot alkalmaznak. Előnyösen nátriumnak ammóniát tartalmazó folyékony közeggel képezett oldatát alkalmazzák (151860 1. sz. magyar szabadalmi leírás). Az ismert módszer hátránya, hogy a fémnátrium tűz- és robbanásveszélyes volta miatt különleges biztonsági intézkedések foganatosítása szükséges. A nátrium-piridin reakciótermék oxidációja is igen veszélyes, robbanással fenyegető művelet. A fenti tényezők az ismert eljárás végrehajtását — különösen üzemi körülmények között — rendkívül megnehezítik. A találmányunk szerinti eljárással előállítható új vegyületek újfajta bipiridil-szintézisnél felhasználható értékes közbenső termékek. Az említett új szintézis előnye, hogy segítségével bipiridileknek a tűz- és robbanásveszély kiküszöbölésével történő előállítása válik lehetővé. További előny, hogy a kívánt bipiridilék az eddigi módszereknél használatos piridintől eltérő és általában olcsóbb kiindulási anyagokból állíthatók elő. Találmányunk tárgya közelebbről eljárás új 2-<piridii)-tetrahidropiránök előállítására. A 5 tetrahidropiranil-csoport a piridin-gyűrű %-, 3-vagy 44ielyzetű szénatomjához kapcsolódhat. A találmány szerinti eljárással 2-H(piridil)-tetrar hidrotiopiránok is előállíthatók, amelyekben a tetrahidrotiopiranil-HCSoport a piridin-gyűrű 2-, 10 3- vagy 4-helyzetű szénatomjához kapcsolódhat. A helyettesítetlen 2-(piridil)Jteteaíhidropiránok-áz (I) képletnek felelnek meg. Találmányunk továbbá olyan, a fenti alapszerkezetnek IS megfelelő képletű vegyületek előállítására is kiterjed, melyekben az egyik vagy másik vagy mindkét heterocikllkus gyűrű helyettesítve van (pl. alkil- vagy alkoxi-csoporttal). Előnyösek a (II) képletű vegyületek (ahol Rn jelentése al-20 kil-csoport, alkoxi-csoport vagy nitrogéntartalmú iheterociklikus csoport, mely a tetrahidropiranil-gyűrű szénatomjához kapcsolódik és adott esetben egy vagy több más heteroatomot is tartalmazhat, pl. a (III) képletű csoport vagy 25 dialkilamino-csoport, pl. dimetilamino^csoport). A 2j

(piridil)-tetráhidropiránokat vagy -tetrahidrotiopiránokat oly módon állíthatjuk elő, hogy a megfelelő piridil-lítiumot vagy piridil-30 -Grignard-vegyületet 2-<halo-tetrahidropiránnal 159586