159585. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-(piridil)-tetrahidropiránok előállítására

159585 3 3—8. példa: E példákban helyettesített piridinek bipiridilekké történő átalakítását ismertetjük. A példák szerint az alábbi eljárást alkalmazzuk: Szemcsés .katalizátorból (lásd az alábbiakban) 25,4 mm belső átmérőjű függőleges üveg reaktor-csőben megadott vastagságú katalizátorágyat készítünk. A csőbe központi elektromos hőmérőzsebet szerelünk és a katalizátor-ágy felett Raschig-gyűrűket helyezünk el. A csövet megfelelő hőmérsékleten tartott függőleges kemencébe helyezzük. A helyettesített piridint vízben vagy metanolban oldjuk és az oldatot a reaktor-cső tetején betápláljuk. Az oldat a Raschig-gyűrűkkel való érintkezéskor elpárolog. A gőzök a katalizátor ágyon keresztül lefelé haladnak. A gőzöket a katalizátor-ágyon való átvezetéshez a táblázatban megadottak szerint oxigénnel, nitrogénnel vagy ammóniával elegyítjük. Bizonyos esetekben az összekeverést a katalizátorágy felszíne alatt végezzük el. A reaktorból távozó terméket kondenzáljuk és a folyékony kondenzátumot (a kondenzá-5 tum az esetek többségében folyadék) gáz/folyadék kromatográfiás úton elemezzük. A szilárd kondenzátumot metanolban oldjuk és az oldatot elemezzük. 10 A táblázatban a katalizátorokat „A" vagy „B" betűvel jelöljük: „A" = 3,2 x, 3,2 mm nagyságú szemcsés alumíniumoxid (Actal „A") „B" = aktivált rézoxid/krómoxid (I.C.I. 26—3) 15 A táblázatban használt egyéb jelölések magyarázata: „Bipiridil" •= 4,4'-bipiridil, kivéve, ha mást közlünk. „Hosszúság" = a katalizátor-égy hossza. 20 „Hőmérséklet" = a katalizátor-ágy hőmérséklete. „Hígítás" F= g kiindulási anyag/ml oldószer. „MeOH" = metanol. Példa Helyettesített piridin Kataliz. Katalizátor Ágyhossz mm Hőfok C° 4,4'-bipiridil Átalakulás % 3. 4-i(4npiridil)-tetr!alhidropirán 4. 4^(4-piridil)-tetralhidropirán 5. 4H(4-piridil)-tetrahidrop,irán 6. 4-(4-piridil)-tetrafaidrQpirán 7. 4-(4-piridil)-rtetrahidropirán 8. 4-(4-piridil)-tetrathidropirán A A A A B B 76,2 76,;2 76,2 63,5 76,2 76,2 370 370 370 340—360 360—370 360—370 20 6 15 10 9 11 Példa Idő. perc Betáplált folyadék Hígítás Oldószer Betáplált levegő ml/perc Gáz N2 ml/perc NH3 ml/perc 3. 30 ,2,1/10 H2

0 50 4. 35 2,5/12,5 H2

0 — 5. 56 4,5/25 MeOH 100 6. 50 2,9/16,3 H2

0 50 7. 60 4,4/25 MeOH 100 8. 60 4,4/25 MeOH — 100 500 500 830 300 830 830 9. példa: 55 Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy y-pikolin és 2,;2'-di-i(iklóretil)-éter reagáltatásánál alkálifémként kálium helyett nátriumot alkalmazunk. A 60 nátriumamidot'a y-jpikolinra számítva 20% feleslegben alkalmazzuk. A kapott termék a 4-(4--piridil)-tetrahidropirán (kitermelés 22%), míg melléktermékként '2Mdórétü-3-t4-piridil)-propilétert kapunk (kitermelés 30%). 65 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 4H(piridil)-tetrahidropiránok előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely 2'4ialoetil-3-(piridil)-propilétert alkálitfémamiddal reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 40 C°-ig terjedő hőmérsékleten hajtjuk végre. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 4