159585. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-(piridil)-tetrahidropiránok előállítására
MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1960. III. 13. (IE—374) Nagy-Britanniai elsőbbsége: 1968. III. 18. {13 008/68) Közzététel napja: 197(1. IV. 23. Megjelent: 1972. VIH. 30. 159585 Nemzetkc zi osztályozás: C 07 d 31/20; 7/04 ,,r;U*ní * V* Baysär '."* >., ' ? í á | í f R * "~s Feltaláló: Bowden Roy Dennis vegyész, Runcorn, Cheshire, Nagy-Britannia Tulajdonos: Imperial Chemical Industries Limited, London, Nagy-Britannia Eljárás 4-(piridil)-tetrahidropiránok előállítására Találmányunk tárgya eljárás piridinnszármaaékok előállításiára. Találmányunk különösen új helyettesített piridin-származékolk előállítására vonatkozik. Ismenetes, hogy 4,4'-bipiridilek oly módon 5 állíthatók elő, hogy piridint fémmel reagáltatnak és a reakcióterméket oxidálják (936.441 és 1.030.1154 sz. brit szabadalmi leírás). Fémként magnéziumot (151.561 1. sz. magyar szabadalmi leírás) vagy nátriumot alkalmaznak. Előnyösen 10 nátriumnak ammóniát tartalmazó folyékony közeggel képezett oldatát alkalmazzák (151.860 1. sz. magyar szabadalmi leírás). Az ismert módszer hátránya, hogy a fémnátrium tűz- és robbanásveszélyes volta miatt különleges biztonsági 15 intézkedések foganatosítása szükséges. A nátrium^piridin reakciótermék oxidációja is igen veszélyes, robbanással fenyegető művelet. A fenti tényezők az ismert eljárás végrehajtását — különösen üzemi körülmények között — 20 rendkívül megnehezítik. A találmányunk szerinti eljárással előállítható új vegyületek újfajta bipiridil-szintézisnél felhasználható értékes közbenső termékek. Az említett új szintézis előnye, hogy segítségével bipiridileknek a tűz- és rob- 25 banásveszély kiküszöbölésével történő előállítása válik lehetővé. További előny, hogy a kívánt bipiridilek az eddigi módszereknél használatos piridintől eltérő és általában olcsóbb kiindulási anyagokból állíthatók elő. 30 A találmányunk szerinti eljárással új 4-(piridil)-tetrabidropiránokat és -tetrafaidmotiopiránokat állítunk elő. A tetrahidropiranil- vagy tetrahidrotiopiranil-csoport a piridil-gyűrű 2-, 3-vagy 4-ihelyzetéhez kapcsolódihat. A helyettesítetlen 4-4(piridil)-tetraihddropiránok az (I) általános képletnek felelnek meg. Találmányunk továbbá olyan, a fenti alapszerkezetnek megfelelő vegyületek előállítására is kiterjed, melyek a piridil-gyűrűn és/vagy a tetrahidropíranil-csoporton egy vagy több helyettesítőt (pl. alkil- vagy alkoxi-csoport) hordoznak. A 4-(piridil)-tetralhidropiránokat vagy -tetrahidrotiopiránokat vagy --piperidineket oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely 2"-haloetil-3-(piridil)-propilétert, -tioétert, illetve -amint aktív alkálifémvegyülettel reagáltatunk, A reagenseket előnyösen ekvimoláris arányban alkalmazzuk. A reakciót előnyösen —10 C° és —<80 C° közötti hőmérsékleten folyékony ammóniát tartalmazó közegben hajthatjuk végre. A reakciót azonban oldószer nélkül vagy folyékony ammóniát nem tartalmazó oldószerben (pl. szénhidrogénekben és éterekben) is elvégezhetjük, mikoris magasabb hőmérsékleten (pl. 40 C°-ig) is dolgozhatunk. Magasabb hőmérséklet alkalmazása esetén a reakciót atmoszferikusnál, nagyobb nyomáson végezzük el. Aktív alkálifém-159585