159583. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bipiridilek előállítására
37 159083 33 A lenti táblázatban a fő reakció-termékeket soroltuk feL Több példa szerint azonban más vegyületek is képződnek melyéket az alábbiakban ismertetünk. Példa Más tennék 37. 38. 39. 40. 4L, 46., 47., 48. 49., 61--76. 57., 58. 59., 60. S4. 85. 4-0-piridü)-*etHatódnopirán ,(19%) N-metu-4-(4-piridil)-piperidin .N-metil-4-t(4-pMdfl)-piperidin 4-!(4-piridil)-tetrafaidropirán N-etü-4^4-pJridü)-piperidin N-etil-4H(4-jpiridil)-jpipericlin 4^(4-piridil)^tetraíhMropirán 4^(2-piridn)-tetrahidropirán 4-i(3-piridil)-tetralhidriopirán 3 , -metil-3,4'-bipiri'dil (2'- vagy 3'-imetiti2,3'-bipiridil 5-metil-)2,3'-bipiridil 4-j(4j piridil)-piperi-din. A legtöbb terméket (beleértve a „más termékek" felsorolásában szereplő vegyületeket Is) hiteles vonatkozási vegyületekkel való össze^hasonlítás útján azonosítjuk. Az ily módon nem azonosítható vegyületéket frakcionált d>as23tilläciómák és/vagy gázylfolyadék kromatográfiás elemzésnek vetjük alá és spektrumuk adatait az alábbiakban ismertetjük: N-etil-4-.(4-piridil)-jpiperidin Infravörös spektrum: v max (CCI4) 3000, 2800, 2780, 1600, 1440, 1370 és 1130 cm-1. Mágneses magrezonancia spektrum: [(CD3 ) 2 CO] 1,5, 2,85, 7,1, 7,6—'8,4, 8,90 (relatív intenzitások: 2 :12 :1 : 10 •:&). M Tömegspektrum: — = 100,1469 (Ci^B^Na ese£ M tében — = 190,1470). 3,4'-bipiridil Infravörös spektrum: v max (folyékony film) 3050, 2950, 1600, 1580, 1465, 1420, 1400, 1025, 1015, 990, 840, 800, 765 és 715 cm"1. Mágneses magrezonancia spektrum: x (CCI4) 1,28, 1,50, 1,69, 2,26, 2,66, 2,76 (relatív intenzitások: 1:2:1:1:12:1). M Tömegspektrum: — — 156,0684 (C10 H 8 N 2 ese£ M tében — = 156,0687). s A vegyület cinkpor/eoeteav eleggyel világos vajsárga színit ad. 10 15 20 25 S0 35 40 45 50 55 60 65 3'-metil-3,4'nbipiridil ,•';••/, r Infravörös spektrum:,v max .(áolyékony film) 3050, 2950, 1600, 1530, 1450, 1440, 1400, 1020, 835, 820, 805, 750, 740 és 7120 cm-1. Mágneses magrezonancia spektrum: t (CCI4) 1,4—4,7, 2,45, 2,7, 2,95, 7,72 (relatív intenzitások 4:1:1:1:3). M Tömegspéktrum: — = 170^0843 (CU H M N 2 ese£ M tében — = 170,0843). fi Metil-2,3'-bipiridil (2'- vagy 3-metil-2,3'-bipiridü, azonosítás nem-teljes) Infravörös spektrum: »"max ({folyékony film) 30.20, 1585, 1575, 1405, 1010, 790, 770, 760, 710 cm-1. M Tömegspektrum: — = 170,0833 '(CuHj.«^ ese£ ' M -tében — = 170,0843). 5-metil-2,3'-bipiridil Infravörös spektrum: v max (nujol) 1575, 1420, 1030, 1020, 840, 810, 775, 760, 710 cm"*. Mágneses magrezonancia spektrum: t (QCI4) 0,75, 1,4, 1,6, 2,218, 2,42, 2,62, 76 ;6 (relatív intenzitások: 1:2:1:1:1:1:3). M Tömegspektrum: 170,0833 (CU H 10 N 2 ese-M tében 170,0843). Az előállított vegyületek spektruma az irodalmi adatokkal teljes mértékben megegyezik. A melléktermékek igen kis vagy elhanyagolható mennyiségben képződnek. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (IX) általános képletű bipiridilek előállítására (mely képletben, a piridin-sgyűrű adott esetben helyettesítve lehet pl. rövidszénláncú alMl-osoportofcfcal), azzal jellemezve, hogy a megfelelő helyettesített piridint gőzifázisban ammóniával és előnyösen oxigénnel reagáltatjuk, mimellett helyettesített piridmként valamely 2Hp%(piridil)]-tetratódropiránt vagy -tetralhidrotiopiránt, valatmely 4H[4,H(piridil)]-4etrahidropiránt vagy -tetraíhMrotiopiránt vagy valamely —CifR^RiXil^) általános képletű csoporttal helyettesített piridint alkalmazunk (mely képletben R jelenítése hidrogénatom, hidroxil- vagy alcoxMjsoport; B^ és R2 jelen-19
