159583. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bipiridilek előállítására
MAGTAR NÉPKÖZT ARS ASÄG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1969. III. 13. (IE—339) Nagy-Britanniai elsőbbsége: 1969. I. 02. (246/69) Közzététel napja: 1971. IV. 23. Megjelent: 1972. VIII. 30. 159583 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 31/20 «VMSilttlllW Bswaf Feltaláló: Bowden Roy Dennis vegyész, Runcorn, Cheshire, Nagy-Britannia Tulajdonos: Imperial Chemical Industries Limited, London, Nagy-Britannia Eljárás bipiridilék előállítására Találmányunk bipiridilék előállítására vonatkozik. Ismeretes, hogy 4,4'-bipirid:ilék oly módon állíthatók elő, hogy piridint fémmel reagáltatnak és a reakció-terméket oxidálják (936.441 és 1.030.154 sz. brit szabadalmi leírások). Fémként magnézium (151.561 1. sz. magyar szabadalmi leírás) vagy nátrium alkalmazható. Előnyösen nátriumnak ammóniát tartalmazó folyékony közeggel képezett oldatát alkalmazzák (151.860 1. számú magyar szabadalmi leírás). Az ismert "módszer hátránya, hogy a fémnátrium tűz- és robbanásveszélyes volta miatt különleges biztonsági intézkedések foganatosítását teszi szükségessé. A nátrium-piridin reakciótermék oxidációja is igen veszélyes, robbanással fenyegető művelet. A fenti tényezők az ismert eljárás végrehajtását — különösen üzemi körülmények között — rendkívül megnehezítik. Eljárásunk segítségével bipiridileket a tűz- és robbanás-veszély kiküszöbölésével állíthatunk elő. Eljárásunk további előnye, hogy a kívánt bipiridileknek a piridintől eltérő és általában olcsóbb kiindulási anyagokból történő előállítását teszi lehetővé. Találmányunk tárgya eljárás (IX) általános képletű gyűrű-szerkezetet tartalmazó bipiridilék előállítására (mely képletben a piridil-gyűrű adott esetben helyettesítve lehet pl. alkil-csoportokkal) azzal jellemezve, hogy a megfelelő helyettesített piridint gőzfázisban ammóniával és előnyösen oxigénnel reagáltatjuk, mimellett helyettesített piridinként valamely 2-[2'-(piridil)]-tetrahidropiránt vagy -tetaahidrotiopiránt, valamely 4-[4'-(piridil)]-tetra!hidropiránt vagy 5 -tetrahidratiopiránt vagy valamely —C(R)(Ri)-(R2) általános képletű csoporttal helyettesített piridint alkalmazunk (mely képletben R jelentése hidrogénatom, hidroxil- vagy alkoxi-csoport; RÍ és R2 jelentése —CH 2 — CHniCKR^s-m 10 általános képletű csoport, ahol X jelentése kénvagy oxigénatom; m jelentése 1 vagy 2; R3 jelentése hidrogénatom vagy alkil-csoport). A pmdirwszármazékokban (a piridil-tetrahidropiránokban és piridil^tetrahidrotiopiránoíkban) 15 a helyettesítő a piridin-gyűrű 2-, 3- vagy 4--helyzetéhez kapcsolódhat. A reakciót előnyösen oxigén jelenlétében végezhetjük el. 20 A kiindulási anyagként felhasznált helyettesített piridint gőzfázisban ammóniával általában katalizátor jelenlétében 250 C°-nál magasabb hőmérsékleten, előnyösen 350—450 C°-on, pl. 380 C° körüli hőmérsékleten hevítjük. Kata-25 lizátorként előnyösen alumíniumoxidot, szilíciumdioxidot, szilíciumdioxidot-alumíniumoxidot, magnéziumoxidot, krómoxidot vagy ezek keverékeit alkalmazhatjuk. A katalizátorok finom eloszlásban a fém vagy oxidjai alakjában 30 platinát és/vagy palládiumot tartalmazhatnak. 159583
