159569. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-nitro-2-rezorcilsavanilid-származékok előállítására
5 159569 6 zol elegyét 30 percig 1,80 C°-on melegítjük. A reakcióelegyet lehűtjük, a kivált kristályokat kiszűrjük, 80 ml benzollal mossuk és dioxánból átkristályosítjuk. 51 g 3-mtro-i2,6-dihidroxibenzoesav-4'-kláranilidet kapunk, op.: 198—200 C°. A kiindulási anyagként felhasznált y-rezorcilsavfenilésztert a következőképpen állítjuk elő: 46 g 2,6-dihidroxibenzoesav;femiészter és 160 ml jégecet elegyébe keverés és hűtés közben, 1 óra alatt 62 ml 65%-os salétromsavat csepegtetünk, miközben ,az elegy hőmérsékletét +10 C° alatt tartjuk. Az. elegyet +10 C°-on 20 percig keverjük, a kivált kristályokat kiszűrjük, 50 ml jégecettel és 180 ml vízzel mossuk, majd szobahőmérsékleten szárítjuk. 40 g nyersterméket kapunk; op,: 119—121 C°.. A tiszta 3-nitro-2,6--dihidroxi-benzaesavfenilészter széntetrakloridos átkristályosítás után 121—123 C°-on olvad. 2. példa: 3-nitroH2,6-dihidroxibenzoesav-4'-brámanilid ; < 26 g 4-bróma;niM,n, .41 g,3-nitro-2,6^dihidr-oxibenzóesavfenilészter és 120 mL 1,2,4-triklórbenzol elegyét 25 percig 185 iC?-on melegítjük. Az elegyet lehűtjük, a kivált kristályokat kiszűrjük, 40 ml benzollal mossuk és dioxánból kétszer átkiristályosítjuk. 41 g 3-nitro-2,6-dihidroxibenzoesav-4'-brómanilidet kapunk, op.: 201— 203 C°. 3. példa: 3-nitro-2,6-dihidroxibenzoesav-4'-klóranilid 120 ml salétromsavhoz (d = 1,40) keverés közben, 5 perc alatt 18,1 g 2,6-dihidroxibenzoesav-4'-kláranilidet adunk, miközben az elegy hőmérsékletét 30° alatt tartjuk. Az elegyet 2 órán át 25—30 C°-on keverjük, lehűtés után 120 ml vízzel hígítjuk, a kristályokat kiszűrjük és 80 ml vízzel mossuk. Dioxános átkristályosítás után 8,0 g 3^nitro^,6-dihidíroxibenzoésav-4'-klóranilidet kapunk, op.: 198—^200 C°. 4. példa: 3-nitro-2,6-dihidroxibenzoesav-4'-brómanilid 125 ml salétromsavhoz (d== 1,40) keverés közben, 5 pere alatt 15,4 g 2,6-dihidroxibenzoesav-4'-brómanilidet adunk, miközben az elegy hőmérsékletét 30 C° alatt tartjuk. Az elegyet 2 órán át 25—30 C°-on keverjük, hűtés közben 125 ml vízzel hígítjuk, a kristályokat kiszűrjük, 130 ml vízzel mossuk, és dioxánból átkristályosítjuk. 10,2, g 3-nitro-j2,6-di!hidroxibenzoesav-4'-brómanilidet kapunk, op.: 201 C°. Az 1—4. példákban leírt eljárásokhoz hasonló módon állíthatjuk elő az alábbi vegyületeket: 3-nitroH2,6-dihidroxibenzoe3,av-3',4'-diklóranilid, op.:. 205— 206 C0 ,. 3-nitro-l 2,6-dihid:roxibenzoesav-' l 2',4',6'-triklór-anilid, op.: 206^207 C°, 3-nitro-2,6-dihid:roxibenzoesavJ 2',4',6'-tribrómanilid, op.: 212—,21:3 C°, 3-nitro-2,6-dihidroxil benzoesav j 2'-metoxi-4'-klóranilid, op.: 226—326 C°, 3-nitro-!2,6-dihidroxil benzoesiav-4'-n.itroanilid, op.: 1248 C° (bomlás), 3-mtro-2,6-diihidroxibenzoesav-2',t5'-dimetoxi^ -4'-klóranilid op.:: 200 C°, ' • 3-nitro -2, 6-di'hidroxibenzoesa v-3' ,5 '-trif luormetilanilid, op.: 178—(179 C°. 5. példa: 5-klór-3-nitro-2,6-dihidroxibenzoesav-4'-klóranilid 10,5 g. 5^klór'-3-nitroTj2j6-.d:ihidroxibenzoesa;vfenilészter, 5,0 g 4-klóramlin és '25 ml 1,2,4--triklórbenzol elegyét 10 percig 180 C°-on tartjuk. A reakcióelegyet lehűtjük, a kivált kristályokat kiszűrjük, 30 ml etanollal mossuk és dioxánból átkristályosítjuk. 8,6 g 5-klór-3-nitro•J 2,6-dihidroxibenztíesav-4'-klóranilidet kapunk, op.: 210 G° (bomlás). , ,', <> r . -A kiindulási anyagként felhasznált y-rezorcilsavésztert a következőképpen állíthatjuk elő: 14 g 3-nitro-2,6-d!Íhidroxibenzoesavfenilészter, 25 ml jégecet és 7,5 ml szulfurilklorid elegyét 5 percig 70 C°-on tartjuk. Az elegyet 15 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, a képződött kristályokat kiszűrjük és 15 ml benzollal mossuk. Benzoics átkristályosítás után 10,7 g 5-kló:r-3-n,itro-2,i6-dihidr!oxibenzoesavfenilésztert kapunk, op.: 145 C°. 6. példa: 5-klór-3-nitro-1 2,6-dihidroxibenzQesav-4'-klóranilid 21 g 3-nitro-2,6-dihidroxibenzoesav-4'-klóranilid, 105 ml jégecet és 12 g szulfurilklorid elegyét keverés közben 90 percig 80 C°-on tartjuk. A reakcióelegyet lehűtjük, a kivált kristályokat kiszűrjük, 40 ml etanollal mossuk, és dioxánból átkristályosítjuk. 18 g 5-klár-3-nitro-2,6-dihidroxibenzoesav-4'-klór,aniMdet kapunk. op.: 209—210 C° (bomlás). 7. példa": 5-bróm-3-nitro-2,6-dihicl:roxibenzoesav-4'-klóranilid 30,8 g 3-nitro-2,6-di! hidroxibenzoesav-4'-klóranilid és 10,0 ml dioxán elegyét 95 C°-ra melegítjük. Az elegyhez egyszerre 17 g brómból és 55 ml dioxánból előállított bróm-dioxán-komplexet adunk, 2-percig forraljuk, miközben HBr felszabadulás közben oldat képződik. A reakció-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 í>.
